GOST 6012-78

GOST 6012–2011 Nickel. Méthodes d'analyse spectrale d'émission chimique-atomique

GOST 6012−2011

Groupe B59

NORME INTER-ÉTATS

NICKEL

Méthodes d'analyse spectrale d'émission chimique-atomique

Nickel. Méthodes d'analyse spectrale d'émission chimique-atomique

MK 77.040
OKSTU 1732

Date de lancement 2013-01-01

Avant-propos

Les objectifs, les principes de base et la procédure de réalisation des travaux de normalisation interétatique sont établis par GOST 1.0-92 «Système de normalisation interétatique. Dispositions de base » et GOST 1.2−2009 « Système de normalisation interétatique. Normes, règles et recommandations interétatiques pour la normalisation interétatique. Règles pour le développement, l'adoption, l'application, la mise à jour et l'annulation"

À propos de la norme

1 DÉVELOPPÉ par le Comité technique inter-États pour la normalisation MTK 501 Nickel

2 INTRODUIT par l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie

3 ADOPTÉ par le Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (procès-verbal du 29 novembre 2011 N 40)

A voté pour accepter :

4 Par arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 17 mai 2012 N 70-st, la norme interétatique GOST 6012–2011 est entrée en vigueur en tant que norme nationale de la Fédération de Russie à partir du 1er janvier 2013.

5 AU LIEU DE GOST 6012–98


Les informations sur l'entrée en vigueur (résiliation) de cette norme sont publiées dans l'index mensuel des informations publiées "Normes nationales".

Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'informations publié annuellement "Normes nationales" et le texte des modifications et modifications - dans les index d'informations publiés mensuellement "Normes nationales". En cas de révision ou d'annulation de cette norme, les informations pertinentes seront publiées dans l'index d'information publié mensuellement "Normes nationales"

1 domaine d'utilisation

Cette norme établit des méthodes d'analyse spectrale d'émission atomique chimique avec un arc à courant continu et un plasma à couplage inductif comme sources d'excitation spectrale pour déterminer les fractions massiques d'éléments dans le nickel selon GOST 849 , la poudre de nickel selon GOST 9722 et le nickel et les alliages de nickel selon GOST 492 et GOST 19241 .

2 Références normatives

Cette norme utilise des références normatives aux normes interétatiques suivantes :

GOST 8.315−97 Système d'État pour assurer l'uniformité des mesures. Échantillons standard de la composition et des propriétés des substances et des matériaux. Points clés

GOST 12.0.004−90 Système de normes de sécurité au travail. Organisation de formations sur la sécurité au travail. Dispositions générales

GOST 12.1.004−91 Système de normes de sécurité au travail. La sécurité incendie. Exigences générales

GOST 12.1.005−88 Système de normes de sécurité du travail. Exigences sanitaires et hygiéniques générales pour l'air de la zone de travail

GOST 12.1.007−76 Système de normes de sécurité au travail. Substances dangereuses. Classification et exigences générales de sécurité

GOST 12.1.016−79 Système de normes de sécurité du travail. Aération de la zone de travail. Exigences relatives aux méthodes de mesure des concentrations de substances nocives

GOST 12.1.019−79 Système de normes de sécurité au travail. Sécurité électrique. Exigences générales et nomenclature des types de protection*
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R 12.1.019-2009 s'applique.


GOST 12.1.030−81 Système de normes de sécurité au travail. Sécurité électrique. Mise à la terre de protection, mise à la terre

GOST 12.2.007.0 −75 Système de normes de sécurité au travail. Produits électriques. Exigences générales de sécurité

GOST 12.3.002−75 Système de normes de sécurité du travail. Processus de manufacture. Exigences générales de sécurité

GOST 12.3.019−80 Système de normes de sécurité au travail. Essais et mesures électriques. Exigences générales de sécurité

GOST 12.4.009−83 Système de normes de sécurité au travail. Équipement d'incendie pour la protection des objets. Types principaux. Hébergement et service

GOST 12.4.021−75 Système de normes de sécurité du travail. Systèmes d'aération. Exigences générales

Réactifs GOST 61−75. Acide acétique. Caractéristiques

Réactifs GOST 83−79. Le carbonate de sodium. Caractéristiques

GOST 123−2008 Cobalt. Caractéristiques

Réactifs GOST 195−77. Sulfate de sodium. Caractéristiques

GOST 244−76 Thiosulfate de sodium cristallin. Caractéristiques

GOST 492−2006 Alliages de nickel, de nickel et de cuivre-nickel traités par pression. Timbres

GOST 804−93 Magnésium primaire en lingots. Caractéristiques

GOST 849−2008 Nickel primaire. Caractéristiques

GOST 859−2001 Cuivre. Timbres

GOST 860−75 Étain. Caractéristiques

GOST 1089−82 Antimoine. Caractéristiques

GOST 1467−93 Cadmium. Caractéristiques

GOST 2820−73 Nitrate de strontium. Caractéristiques

Réactifs GOST 3118−77. Acide hydrochlorique. Caractéristiques

GOST 3640−94 Zinc. Caractéristiques

GOST 3778−98 Plomb. Caractéristiques

Réactifs GOST 4160−74. Bromure de potassium. Caractéristiques

Réactifs GOST 4198−75. Phosphate de potassium monosubstitué. Caractéristiques

Réactifs GOST 4204−77. Acide sulfurique. Caractéristiques

Réactifs GOST 4212−76. Méthodes de préparation de solutions pour analyse colorimétrique et néphélométrique

Réactifs GOST 4233−77. Chlorure de sodium. Caractéristiques

Réactifs GOST 4461−77. Acide nitrique. Caractéristiques

Réactifs GOST 4530−76. Carbonate de calcium. Caractéristiques

GOST 5494−95 Poudre d'aluminium. Caractéristiques

Réactifs GOST 5817−77. Acide tartrique. Caractéristiques

GOST 5905-2004 (ISO 10387:1994) Métal chromé. Exigences techniques et conditions de livraison

GOST 6008−90 Manganèse métallique et manganèse nitruré. Caractéristiques

GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques

GOST 6836−2002 Argent et alliages à base de celui-ci. Timbres

GOST 8655−75 Phosphore rouge technique. Caractéristiques

GOST 9147−80 Verrerie et équipement de laboratoire en porcelaine. Caractéristiques

Réactifs GOST 9428−73. Oxyde de silicium (IV). Caractéristiques

GOST 9722−97 Poudre de nickel. Caractéristiques

GOST 9849−86 Poudre de fer. Caractéristiques

GOST 10157−79 Argon gazeux et liquide. Caractéristiques

GOST 10298−79 Sélénium technique. Caractéristiques

Réactifs GOST 10484−78. Acide hydrofluorique. Caractéristiques

GOST 10928−90 Bismuth. Caractéristiques

GOST 11069−2001 Aluminium primaire. Timbres

GOST 11125−84 Acide nitrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 12797−77 Gallium technique. Caractéristiques

GOST 14261−77 Acide chlorhydrique de haute pureté. Caractéristiques

GOST 17299−78 Alcool éthylique technique. Caractéristiques

GOST 17614−80 Tellure technique. Caractéristiques

GOST 18300−87 Alcool éthylique technique rectifié. Caractéristiques

GOST 18337−95 Thallium. Caractéristiques

GOST 19241−80 Nickel et alliages de nickel faiblement alliés traités par pression. Timbres

GOST 19627−74 Hydroquinone (paradioxybenzène). Caractéristiques

GOST 19908−90 Creusets, bols, verres, flacons, entonnoirs, éprouvettes et pointes en verre de quartz transparent. Spécifications générales

GOST 22860−93 Cadmium de haute pureté. Caractéristiques

GOST 22861−93 Plomb de haute pureté. Caractéristiques

GOST 23148−98 (ISO 3954−77) Poudres utilisées dans la métallurgie des poudres. Selection d'Echantillon

GOST 24104−2001 Balance de laboratoire. Exigences techniques générales*
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST R 53228-2008 «Balance d'action non automatique. Partie 1. Exigences métrologiques et techniques. Tests": à partir du 01.01.2010 - en termes d'échelles nouvellement développées et modernisées ; à partir du 01/01/2013 - en termes de barèmes élaborés avant le 01/01/2010.


GOST 24231−80 Métaux et alliages non ferreux. Exigences générales pour la sélection et la préparation des échantillons pour l'analyse chimique

GOST 25086−2011 Métaux non ferreux et leurs alliages. Exigences générales pour les méthodes d'analyse*
________________
* Dans la Fédération de Russie, la précision de l'analyse est également contrôlée conformément aux normes GOST R ISO 5725-1-2002, GOST R ISO 5725-2-2002, GOST R ISO 5725-4-2002 et GOST R ISO 5725-6-2002.


GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions

GOST 25664−83 Métol (sulfate de 4-méthylaminophénol). Caractéristiques

ST SEV 543−77 Numéros. Règles d'enregistrement et d'arrondi

Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information publié annuellement "Normes nationales ", qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et selon les panneaux d'information mensuels correspondants publiés dans l'année en cours. Si la norme de référence est remplacée (modifiée), alors lors de l'utilisation de cette norme, vous devez être guidé par la norme de remplacement (modifiée). Si la norme référencée est annulée sans remplacement, la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée s'applique dans la mesure où cette référence n'est pas affectée.

3 Exigences générales

3.1 Les exigences générales pour les méthodes d'analyse doivent être conformes à GOST 25086 .

3.2 L'échantillonnage et la préparation des échantillons de nickel et d'alliages de nickel sont effectués conformément aux normes GOST 849 et GOST 24231 , poudre de nickel - conformément aux normes GOST 23148 et GOST 9722 .

3.3 Pour établir la dépendance de l'étalonnage, il est recommandé d'utiliser au moins quatre échantillons standard selon GOST 8 .315 de composition de nickel ou au moins quatre solutions de concentration massique connue d'éléments.

3.4 Au cours de l'analyse, deux déterminations parallèles sont effectuées.

3.5 La valeur du résultat de l'analyse doit se terminer par un chiffre du même chiffre que la valeur de l'incertitude élargie garantie lors de l'application des méthodes d'analyse spécifiées dans la présente norme.

Lors de la compilation d'un document sur la qualité du produit sur la base des résultats de l'analyse, il est permis de présenter le résultat des mesures de la composition chimique sous la forme d'un nombre avec le même nombre de chiffres significatifs que dans les tableaux de composition chimique de GOST 849 , GOST 9722 , GOST 492 et GOST 19241 .

3.6 Les règles d'arrondi des nombres doivent être conformes aux exigences de la ST SEV 543.

4 Exigences de sécurité

4.1 Tous les travaux doivent être effectués sur des instruments et des installations électriques conformes aux règles d'installation des installations électriques [1] et aux exigences de GOST 12 .2.007.0.

4.2 Lors de l'utilisation d'appareils et d'installations électriques, il est nécessaire de se conformer aux exigences de GOST 12.3.019 et aux règles [2], [3].

4.3 Tous les appareils et installations électriques doivent être équipés de dispositifs de mise à la terre conformément aux exigences de GOST 12.2.007.0 et GOST 12.1.030. La mise à la terre doit respecter les règles [1].

4.4 Lors de l'exécution de travaux, des substances ayant un effet nocif sur le corps humain sont utilisées et formées: poudre de nickel, aérosols d'oxydes métalliques, poussières contenant du carbone, oxydes d'azote et de carbone, vapeurs d'acides chlorhydrique et nitrique et alcool éthylique. Le stockage et l'utilisation de substances et matériaux nocifs doivent être conformes aux exigences réglementées dans les documents réglementaires de ces substances et matériaux.

4.5 L'analyse du nickel est effectuée dans des pièces équipées d'une alimentation d'échange générale et d'une ventilation par aspiration conformément à GOST 12 .4.021.

4.6 Pour empêcher les oxydes de carbone, les oxydes d'azote et les aérosols d'oxydes métalliques de pénétrer dans l'air de la zone de travail en quantités dépassant les concentrations maximales autorisées conformément à GOST 12 .1.005, ainsi que pour se protéger contre le rayonnement ultraviolet, chaque source d'excitation du spectre doit être placé à l'intérieur d'un appareil équipé d'une ventilation par aspiration locale et d'un écran de protection selon GOST 12 .1.019.

4.7 La machine à affûter les électrodes de carbone doit avoir un dispositif d'aspiration pour empêcher la pénétration de poussière de charbon dans l'air de la zone de travail en quantités dépassant le maximum autorisé.

4.8 Le contrôle de la teneur en substances nocives dans l'air de la zone de travail doit être effectué conformément aux exigences de GOST 12 .1.005, GOST 12 .1.007 et GOST 12 .1.016.

4.9 L'utilisation, la neutralisation et la destruction des déchets dangereux issus de l'analyse du nickel doivent être réalisées conformément aux règles sanitaires [4].

4.10 Organisation de la formation du personnel ouvrier aux exigences de sécurité du travail - conformément à GOST 12 .0.004.

4.11 Exigences relatives à la sélection professionnelle et à l'évaluation des connaissances du personnel de travail - conformément à GOST 12.3.002.

4.12 Les locaux du laboratoire doivent être conformes aux exigences de sécurité incendie conformément à GOST 12.1.004 et disposer d'un équipement d'extinction d'incendie conformément à GOST 12.4.009.

4.13 Le personnel du laboratoire doit disposer de locaux domestiques conformes aux normes et règles sanitaires [5] pour le groupe de processus de production IIIa.

4.14 Le personnel du laboratoire doit être équipé de combinaisons, de chaussures spéciales et d'autres équipements de protection individuelle conformément aux normes [6].

5 Méthode d'analyse spectrale d'émission chimique-atomique avec un arc à courant continu comme source d'excitation spectrale

5.1 Méthode de mesure

Plages de fractions massiques déterminées d'éléments, % :

- aluminium - 0,0002−0,1 ;

- bore - 0,0001−0,001 ;

- bismuth - 0,00001−0,01 ;

- gallium - 0,00003-0,0003 ;

- fer - 0,001−1,0 ;

- cadmium - 0,00005−0,01 ;

- calcium - 0,0005-0,05 ;

-cobalt - 0,0003-1,0 ;

- silicium - 0,0003-0,2 ;

- magnésium - 0,0001−0,2 ;

- manganèse - 0,00005-0,2 ;

- cuivre - 0,00005−1,0 ;

- arsenic - 0,0001−0,01 ;

- étain - 0,00003-0,01 ;

- plomb - 0,00005−0,01 ;

- sélénium - 0,0001−0,01 ;

- argent - 0,00001−0,002 ;

- strontium - 0,0001-0,001 ;

- antimoine - 0,0001−0,01 ;

- thallium - 0,00002-0,003 ;

- tantale - 0,0001−0,005 ;

- tellure - 0,00005−0,003 ;

- phosphore - 0,0001−0,005 ;

- chrome - 0,0001-0,001 ;

- zinc - 0,0001−0,01.

La méthode est basée sur l'excitation du spectre d'un élément dans un arc DC avec enregistrement ultérieur de l'émission de raies spectrales par une méthode photographique ou photoélectrique. Lors de la réalisation de l'analyse, la dépendance des intensités des raies spectrales des éléments sur leurs fractions massiques dans l'échantillon est utilisée. L'échantillon est d'abord converti en forme d'oxyde.

Les éléments et paramètres liés uniquement à la méthode photographique ou uniquement à la méthode photoélectrique d'enregistrement du spectre sont indiqués dans le texte par FG et PE, respectivement.

5.2 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, réactifs, solutions

Spectromètre photoélectrique multicanaux de type MFS-8 (FE) ou spectrographe de type STE-1 (FG), ou tout autre spectromètre ou spectrographe pour la région ultraviolette du spectre avec une dispersion linéaire inverse ne dépassant pas 0,6 nm/mm.

Alimentation à arc DC de type UGE-4 ou autre, fournissant une tension jusqu'à 400 V et un courant jusqu'à 20 A.

Microphotomètre non enregistreur de tout type (FG).

Balances de laboratoire d'une classe spéciale ou de haute précision de tout type conformément à GOST 24104 .

Balances techniques de tout type, permettant de mesurer le poids jusqu'à 500 g.

Échantillons types de la composition du nickel, fabriqués conformément à l'annexe A ou autrement et approuvés de la manière prescrite.

Un four à moufle de tout type avec un thermostat qui assure le chauffage jusqu'à une température de 850 °C.

Une presse qui fournit une force suffisante pour comprimer les oxydes métalliques broyés.

Moule en acier allié avec un poinçon d'un diamètre de 4 à 8 mm.

Bols ou creusets d'évaporation en verre de quartz selon GOST 19908 ou bols, creusets et verres en carbone vitreux selon [7] pour dissoudre des échantillons, évaporer des solutions et calciner un mélange de sels. Il est permis d'utiliser des flacons et des verres en verre chimiquement et thermiquement résistant selon GOST 25336 pour la dissolution et l'évaporation. Il est permis d'utiliser des bols et des creusets en porcelaine conformément à GOST 9147 pour l'analyse d'échantillons de nickel de qualité H-3 et H-4, de poudre de nickel électrolytique et d'alliages de nickel.

Machine avec un ensemble de couteaux en forme pour affûter les électrodes.

Électrodes en graphite d'un diamètre de 6 mm comme électrodes supérieures et d'un diamètre de 6 à 15 mm comme électrodes de support selon [8], [9].

Laine de coton.

Gobelets pour peser conformément à GOST 25336 ou bateaux en porcelaine de type LZ conformément à GOST 9147 .

Bouchons en verre ou en plastique pour la protection contre la contamination des échantillons préparés pour l'analyse, des échantillons standard et des électrodes aiguisées.

Pince à épiler.

Mortier avec pilon en agate ou en jaspe.

Plaques photographiques à contraste spectrographique (PG) selon [10].

Eau distillée selon GOST 6709 , en outre purifiée par distillation ou autrement.

Acide nitrique os.h. selon GOST 11125 ou qualification chimiquement pure. ou h.d.a. selon GOST 4461 , en outre purifié par distillation ou autrement et dilué 1:1.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:10.

Chlorure de sodium selon GOST 4233 , chimiquement pur

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 ou alcool éthylique technique conformément à GOST 17299 , en outre purifié par distillation ou autrement.

Salicylate de sodium, solution dans l'alcool éthylique, concentration massique 60 g/dm (FG).

Révélateur composé de deux solutions (FG).

Solution 1 :

- métol (sulfate de paraméthylaminophénol) selon GOST 25664- - 2,5 g;

- hydroquinone (paradioxybenzène) selon GOST 19627– - 12 g;

- sulfate de sodium anhydre selon GOST 195- - 55 g ;

— eau distillée selon GOST 6709– — jusqu'à 1 dm .

Solution 2 :

- carbonate de sodium anhydre selon GOST 83 - - 42 g ;

- bromure de potassium selon GOST 4160– - 7 g;

— eau distillée selon GOST 6709– — jusqu'à 1 dm .

Avant développement, les solutions 1 et 2 sont mélangées dans un rapport volumique de 1:1. Il est permis d'utiliser un révélateur de contraste d'une composition différente.

Solution de fixateur (FG) :

- thiosulfate de sodium cristallisé selon GOST 244- - 400 g ;

- sulfate de sodium anhydre selon GOST 195– - 25 g;

- acide acétique selon GOST 61 - - 8 cm ;

— eau distillée selon GOST 6709– — jusqu'à 1 dm .

5.3 Préparation de l'analyse

Un échantillon pesé pesant de 5 à 10 g est placé dans un bol en verre de quartz ou d'autres ustensiles pour la dissolution. Pour éliminer la contamination aléatoire de l'échantillon par le fer, il est recommandé de prétraiter l'échantillon de 30 à 50 cm3 lors de l'analyse des nuances de nickel cathodique N-0, N-1Au, N-1u et N-1 acide chlorhydrique dilué 1:10, sous agitation pendant 1 min. L'acide est essoré par décantation et l'échantillon est lavé deux ou trois fois à l'eau par portions de 50 ml. décantation.

L'échantillon est coulé par portions de 3 à 5 cm l'acide nitrique, dilué 1:1, jusqu'à ce que l'échantillon soit complètement dissous lorsqu'il est chauffé. S'il est nécessaire de déterminer la fraction massique de sélénium, l'acide nitrique dilué est remplacé par un concentré.

La solution est évaporée dans un bol en verre de quartz ou un autre récipient pour éliminer l'excès d'acide nitrique et jusqu'à l'obtention de sels secs, empêchant la décomposition des sels de nitrate en oxydes (l'apparition d'inclusions sombres dans le matériau de l'échantillon). Un bol de sels secs est placé dans un four à moufle chauffé à une température de (825 ± 25) °C et maintenu à cette température pendant 15 à 20 minutes. Les oxydes résultants sont refroidis, puis broyés pour obtenir une poudre dans un mortier ou par une autre méthode qui exclut la contamination du matériau de l'échantillon.

Trois portions pesant de 0,200 à 1,000 g chacune sont prélevées sur la poudre, selon les conditions d'analyse et les fractions massiques des éléments à doser, et elles sont comprimées à l'aide d'une presse et d'un moule.

Lors de la détermination de la fraction massique de gallium, de thallium et de zinc afin de réduire l'intensité d'un fond continu, s'il est nécessaire de superposer le rayonnement de plusieurs comprimés au même endroit sur une plaque photographique, il est permis d'utiliser une substance tampon - chlorure de sodium. Pour ce faire, un échantillon échantillon et un échantillon standard sont mélangés avec du chlorure de sodium dans un rapport massique de 1:100.

Le moule est nettoyé des résidus d'échantillon avec du coton imbibé d'alcool éthylique. La consommation d'alcool éthylique est de 10 cm pour un test.

Des échantillons standard de la composition du nickel sous forme de métal sont préparés pour analyse de la même manière que les échantillons. Des échantillons standard de la composition du nickel sous forme d'oxydes sont préparés pour analyse sans les faire passer par l'étape de dissolution dans l'acide nitrique.

5.4 Conduite de l'analyse

La préparation du spectromètre pour les mesures est effectuée conformément aux instructions d'utilisation et de maintenance du spectromètre (PE).

Les longueurs d'onde recommandées des raies analytiques et les plages des fractions massiques déterminées des éléments sont données dans le tableau 1.


Tableau 1 - Longueurs d'onde recommandées des raies analytiques et plages des fractions massiques déterminées des éléments

D'autres lignes analytiques peuvent être utilisées si elles fournissent la détermination des fractions massiques des éléments dans la plage requise avec une incertitude ne dépassant pas celle spécifiée dans la présente norme.

La tablette d'échantillon ou l'échantillon standard est placé sur l'électrode du support. Il est recommandé d'affûter l'électrode supérieure sur un cône tronqué.

Les électrodes sont pré-recuites dans un arc DC pendant 10 à 20 s à une intensité de courant de 6 à 10 A, y compris comme anode d'arc. Électrodes de qualité spéciale permis de ne pas s'enflammer.

La forme et les dimensions des électrodes et leur emplacement lors de l'exposition analytique sont illustrés à la figure 1.

Figure 1. La forme et les dimensions des électrodes et leur emplacement lors de l'exposition analytique

a — avant le début de l'exposition ; b - à la polarité anodique de l'échantillon ; c - à la polarité cathodique de l'échantillon

Image 1

Les spectrogrammes sont photographiés à travers un atténuateur à trois étages. Lorsque vous travaillez dans une plage étroite de fractions massiques déterminées d'éléments, la photographie peut être effectuée sans atténuateur (FG).

Une électrode de support avec une tablette d'échantillon ou un échantillon standard placé dessus est incluse comme anode de l'arc. L'enregistrement du spectre ne commence qu'après la transition de la tache anodique de l'arc à la fusion de l'échantillon. La transition est accélérée en coupant le courant après quelques secondes d'arc et en le rallumant, alors que la fonte n'a pas eu le temps de refroidir. L'espace d'arc initialement défini est corrigé périodiquement pendant toute l'exposition en utilisant une image agrandie de l'arc sur l'écran de la lentille centrale du système d'éclairage ou en utilisant une lentille de projection spéciale à courte focale. Le spectre est enregistré dans les conditions suivantes : la largeur de la fente d'entrée du dispositif spectral est de 0,010 à 0,015 mm, l'éclairage de la fente se fait avec un condenseur à trois lentilles, la hauteur de l'ouverture sur la lentille médiane du le condenseur est de 5 mm, l'intensité du courant est de 5 à 10 A, l'exposition est de 40 à 60 s, le poids de la tablette - de 0,200 à 1 000 g. Selon les mesures obtenues au premier stade, les éléments volatils sont déterminés - bismuth, cadmium, arsenic, étain, plomb, sélénium, argent, antimoine, thallium, tellure, zinc, phosphore et gallium.

La perle formée lors de la première étape est placée sur un support fraîchement meulé et allumée comme une cathode à arc. L'enregistrement du spectre commence après le passage de la tache cathodique de l'arc du support à la partie fondue du cordon et s'effectue dans les conditions suivantes : la largeur de la fente d'entrée est de 0,010 à 0,015 mm, l'éclairement de la fente est avec un condenseur à trois lentilles, la hauteur du diaphragme sur la lentille centrale du condenseur est de 3 mm, l'intensité du courant est de 3 à 6 A, l'exposition - de 20 à 40 s. Selon les mesures obtenues à la deuxième étape, des éléments peu volatils sont déterminés - aluminium, fer, calcium, cobalt, silicium, magnésium, manganèse, cuivre, tantale, chrome, bore et strontium.

Il est permis d'effectuer la deuxième étape sans retirer le brûleur du support à la fin de la première étape, en changeant automatiquement la polarité des électrodes et le courant d'arc (FE).

Lors de la détermination de la fraction massique de sélénium et de la nécessité de réduire les limites de détection des éléments volatils pour les raies analytiques dont les longueurs d'onde sont inférieures à 230 nm, une troisième étape supplémentaire est réalisée. Les plaques photographiques sont traitées dans une solution de salicylate de sodium pendant 60 s et séchées. Un échantillon de pastille ou standard est inclus comme anode de l'arc. Conditions d'enregistrement du spectre: largeur de fente du spectrographe - de 0,018 à 0,020 mm, éclairage de la fente - avec un condenseur à trois lentilles, hauteur du diaphragme sur la lentille médiane du condenseur - 5 mm, intensité du courant - de 18 à 20 A, exposition - de 45 à 60 s, électrode de support d'un diamètre de 15 mm avec un évidement sur la partie terminale de 1,5 mm, poids de la tablette - de 0,700 à 1,000 g (FG).

Les plaques photographiques sont développées pendant 4 à 6 minutes à 18°C à 20°C, fixées, lavées et séchées (FG).

L'optimisation des conditions d'analyse d'un type ou d'une marque de produit particulier est réalisée en sélectionnant les valeurs de paramètres variables (poids du comprimé, courant d'arc, exposition, largeur de la fente d'entrée du dispositif spectral), en choisissant la valeur optimale lignes analytiques, type de plaques photographiques, forme de l'électrode supérieure , etc.

5.5 Traitement et présentation des résultats d'analyse

Dans les spectres d'échantillons et d'échantillons standards, les intensités des raies analytiques des éléments et des raies de comparaison du nickel sont mesurées. Il est permis d'utiliser l'intensité de la lumière non décomposée (PE) et la valeur minimale de la densité optique de fond mesurée près de la raie analytique (FG) au lieu de l'intensité de la raie de comparaison.

Lors de l'enregistrement photographique du spectre dans les spectrogrammes d'échantillons et d'un échantillon standard, le noircissement est mesuré des lignes d'analyse des éléments à déterminer et des lignes de comparaison, en choisissant l'étage d'atténuation avec des valeurs de noircissement optimales. Selon les résultats de trois mesures des valeurs d'intensité, les différences de noircissement sont calculées et leurs valeurs moyennes arithmétiques pour chaque échantillon standard et chaque définition d'échantillon unique. Avant de calculer la moyenne, il est recommandé de vérifier la pertinence des résultats de mesure conformément à l'annexe B.

Selon les valeurs calculées pour un échantillon standard et les valeurs correspondantes des fractions massiques des éléments à doser construire des graphiques d'étalonnage en coordonnées : .

Par valeurs pour les échantillons, les fractions massiques des éléments à doser sont trouvées selon les courbes d'étalonnage correspondantes.

Dans l'enregistrement photoélectrique du spectre, d'après les résultats de trois mesures de l'intensité lignes analytiques des éléments à déterminer calculer les valeurs moyennes arithmétiques pour chaque échantillon standard et chaque définition d'échantillon unique. Avant de calculer la valeur moyenne arithmétique, il est recommandé de vérifier la pertinence des résultats de mesure conformément à l'annexe B. Sur la base des valeurs calculées pour les échantillons standards et les valeurs correspondantes des fractions massiques des éléments à doser construire des graphiques d'étalonnage en coordonnées : ou .

Lorsque vous travaillez sur un spectromètre avec un ordinateur, les valeurs des fractions massiques d'éléments dans des échantillons standard et les valeurs moyennes arithmétiques correspondantes des mesures de l'intensité des lignes analytiques des éléments à déterminer sont entrées dans un système informatique qui forme l'équation de la dépendance de l'étalonnage.

Par valeurs ou pour les échantillons, les fractions massiques des éléments à doser sont trouvées selon les courbes d'étalonnage correspondantes.

La vérification de l'acceptabilité des résultats de l'analyse dans des conditions de répétabilité est effectuée en comparant la différence entre les résultats de deux déterminations parallèles avec la limite de répétabilité donné dans le tableau 2. Les résultats des déterminations parallèles sont reconnus comme acceptables et le résultat de l'analyse est calculé à partir d'eux comme la moyenne arithmétique des résultats des déterminations parallèles, si la condition , pour le niveau de probabilité de 95 %, où est l'écart type des résultats des déterminations parallèles obtenues dans des conditions de répétabilité.

Si les résultats des déterminations parallèles diffèrent plus que la limite de répétabilité autorisée, l'analyse est répétée, obtenant deux autres résultats de déterminations parallèles. Si la plage ( ) des résultats de quatre déterminations est égale ou inférieure à la valeur de la plage critique pour un niveau de probabilité de 95 % à 4, la moyenne arithmétique des résultats des quatre déterminations doit être enregistrée comme résultat final.

Valeur de plage critique pour quatre déterminations parallèles calculées par la formule , où est l'écart type des résultats des déterminations parallèles obtenues dans des conditions de répétabilité.

Si la plage de quatre mesures est supérieure à la plage critique pour 4, puis procédez comme suit : recherchez les raisons du dépassement de la plage critique et répétez l'analyse sur les échantillons obtenus lors du rééchantillonnage. Il est permis de fixer la médiane des résultats de quatre déterminations comme résultat final

. (une)

Le résultat de l'analyse dans les documents prévoyant son exécution est présenté sous la forme ou sous la forme à , où — taux de couverture selon les recommandations [11]. Si le résultat de l'analyse est présenté sous la forme indiquer un lien vers un document qui établit la valeur de l'incertitude élargie (marge d'erreur) des résultats d'analyse.

Valeurs d'incertitude étendues des résultats d'analyse sont présentés dans le tableau 2.

5.6 Contrôle de l'exactitude de l'analyse

La précision de l'analyse est contrôlée conformément à GOST 25086 au moins une fois par trimestre. La fréquence du contrôle opérationnel de l'exactitude de l'analyse, ainsi que les procédures de surveillance de la stabilité des résultats de l'analyse, sont réglementées dans les documents du laboratoire. En tant que norme de contrôle de la précision, les valeurs de l'incertitude élargie de la méthode d'analyse sont utilisées selon [11] donné dans le tableau 2.

Directives de contrôle de précision - Limite de répétabilité et limite de reproductibilité deux résultats et la norme de contrôle de précision - incertitude élargie sont présentés dans le tableau 2.


Tableau 2 — Normes de contrôle de précision (répétabilité et reproductibilité) et norme de contrôle de précision (incertitude élargie) à un niveau de confiance 0,95

En pourcentage

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques des éléments, le calcul des valeurs , et effectuée par la méthode d'interpolation linéaire.

6 Méthode d'analyse spectrale d'émission chimique-atomique avec un plasma à couplage inductif comme source d'excitation spectrale

6.1 Méthode de mesure

Plages de fractions massiques déterminées d'éléments, % :

- aluminium - 0,0005−0,3 ;

- fer - 0,001−1,0 ;

- cadmium - 0,0002−0,005 ;

-cobalt - 0,0005-1,0 ;

- silicium - 0,001-0,3 ;

- magnésium - 0,0005-0,01 ;

- manganèse - 0,0002−0,3 ;

- cuivre - 0,0005−0,3 ;

- sélénium - 0,0001−0,005 ;

- strontium - 0,0001-0,001 ;

- tantale - 0,0001−0,001 ;

- phosphore - 0,001−0,01 ;

- chrome - 0,0001-0,001 ;

- zinc - 0,0003−0,01.

La méthode est basée sur l'excitation du spectre d'un élément par un plasma à couplage inductif, suivie d'un enregistrement du rayonnement des raies spectrales des éléments par une méthode photoélectrique. Lors de la réalisation de l'analyse, la dépendance des intensités des raies spectrales des éléments sur leurs fractions massiques dans l'échantillon est utilisée. L'échantillon est préalablement dissous dans un mélange d'acides chlorhydrique et nitrique.

6.2 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, réactifs, solutions

Spectromètre automatisé (polychromateur ou monochromateur) d'émission atomique avec plasma à couplage inductif comme source d'excitation spectrale avec tous les périphériques.

Balances de laboratoire d'une classe spéciale ou de haute précision de tout type conformément à GOST 24104 .

Argon selon GOST 10157 .

Eau distillée selon GOST 6709 , en outre purifiée par distillation ou autrement.

Acide nitrique os.h. selon GOST 11125 ou qualification chimiquement pure. selon GOST 4461 , ou qualité analytique. selon GOST 4461 , en outre purifié par distillation ou autrement et dilué 1:1 et 1:10.

Acide tartrique selon GOST 5817 , solution de concentration massique 150 g/dm .

Acide chlorhydrique os.h. selon GOST 14261 .

Un mélange d'acides : à 800 cm eau ajouter 300 cm acide chlorhydrique et 100 cm acide nitrique.

Acide fluorhydrique selon GOST 10484 .

Aluminium selon GOST 11069 ou poudre d'aluminium selon GOST 5494 .

Cadmium selon GOST 1467 ou GOST 22860 .

Phosphate de potassium selon GOST 4198 , séché à une température de (105 ± 2) ° C pendant 1 heure.

Cobalt selon GOST 123 .

Magnésium primaire selon GOST 804 .

Manganèse selon GOST 6008 .

Cuivre selon GOST 859 .

Silicate de sodium 9-aqueux selon [12].

Carbonate de sodium selon GOST 83 , solution de concentration massique 200 g/dm .

Poudre de fer de qualité PZhV-1 selon GOST 9849 ou fer carbonyle os.h. selon [13].

Groupe nickel carbonyle en poudre "U" ou "0" conformément à GOST 9722 ou nickel de qualité H-0 conformément à GOST 849 avec des fractions massiques d'éléments établies.

Sélénium technique selon GOST 10298 .

Nitrate de strontium selon GOST 2820 .

Feuille de tantale selon [14].

Chrome métallique selon GOST 5905 .

Zinc selon GOST 3640 .

Solution de nickel à concentration massique 200 g/dm : un échantillon de poudre de nickel ou de nickel pesant 100,00 g est placé dans un verre d'une contenance de 1000 cm 3 , ajouter 50 cm eau et par portions de 5 à 10 cm verser 400 cm acide nitrique. La solution est évaporée à un volume de 250 à 300 cm , refroidir, transférer dans une fiole jaugée d'une contenance de 500 ml et compléter jusqu'au repère avec de l'eau. Lors de l'utilisation de poudre de nickel, la solution est filtrée sur un filtre de densité moyenne, préalablement lavé avec de l'acide nitrique dilué 1:10.

Solution de fer et de cobalt, concentration massique 1 g/dm : un échantillon de fer pesant 0,5000 g est dissous par chauffage dans 30 mélanges d'acides, faire bouillir pendant 5 à 10 minutes, refroidir et transférer dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml . Un échantillon de cobalt pesant 0,5000 g est dissous lorsqu'il est chauffé dans 25 cm d'acide nitrique dilué 1:1, la solution est refroidie, transférée dans la même fiole jaugée et complétée jusqu'au trait de jauge avec de l'eau.

Solution de concentration massique de manganèse et de cuivre 1 g/dm et concentration massique en magnésium 0,1 g/dm : des échantillons de manganèse et de cuivre pesant 0,5000 g chacun et de magnésium pesant 0,1000 g sont dissous séparément lorsqu'ils sont chauffés dans 25 cm acide nitrique, dilué 1:1, bouillir pendant 5 à 10 minutes, refroidir, chaque solution est transférée dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 ml et compléter jusqu'au repère avec de l'eau. Dans une fiole jaugée de 100 ml prendre 20cm obtenu des solutions de manganèse et de cuivre et 10 cm solution de magnésium et diluer au volume avec de l'eau.

Solution d'aluminium de concentration massique 1 g/dm : un échantillon d'aluminium ou de poudre d'aluminium pesant 0,4000 g est dissous lorsqu'il est chauffé dans 25 cm l'acide chlorhydrique, dilué 1:1, est transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et compléter jusqu'au repère avec de l'eau. Dans une fiole jaugée de 100 ml prendre 25cm la solution résultante et diluer au volume avec de l'eau.

Solution de cadmium et de zinc, concentration massique 0,02 g/dm et concentration massique de phosphore 0,04 g/dm : pesant 0,1000 g de cadmium et de zinc sont dissous séparément lorsqu'ils sont chauffés dans 25 cm l'acide nitrique dilué 1:1 est refroidi, chaque solution est transférée dans des fioles jaugées d'une capacité de 500 ml et compléter jusqu'au repère avec de l'eau. Une portion de phosphate de potassium pesant 0,4393 g est dissoute dans de l'eau, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 cm et compléter jusqu'au repère avec de l'eau. Dans une fiole jaugée de 100 ml prendre 10cm obtenu des solutions de cadmium et de zinc et 20 cm solution de phosphore et diluer au volume avec de l'eau.

Solution de silicium de concentration massique 0,5 g/dm : un échantillon de silicate de sodium pesant 2,5297 g est dissous dans 50 cm solution de carbonate de sodium, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml et compléter jusqu'au repère avec de l'eau.

Solution de concentration massique de sélénium, strontium et chrome 0,04 g/dm : un échantillon de sélénium de haute pureté pesant 0,2000 g est dissous dans de l'acide nitrique, la solution est transférée dans un ballon d'une capacité de 500 cm et compléter jusqu'au repère avec de l'eau. Une portion de nitrate de strontium pesant 0,2410 g est dissoute dans de l'eau contenant 0,5 cm acide nitrique, la solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 250 ml et compléter jusqu'au repère avec de l'eau. Une portion de chrome pesant 0,2000 g est dissoute dans de l'acide chlorhydrique dilué 1:1, la solution est transférée dans un ballon d'une capacité de 500 cm et compléter jusqu'au repère avec de l'eau. Dans une fiole jaugée de 100 ml prendre 10cm solutions de sélénium, de strontium et de chrome et complétées jusqu'au trait avec de l'eau.

Solution de tantale, concentration massique 0,04 g/dm : un échantillon de tantale métallique pesant 0,1000 g est dissous dans une coupelle en platine ou en fluoroplastique de 5 cm l'acide fluorhydrique, en ajoutant de l'acide nitrique goutte à goutte jusqu'à dissolution complète de l'échantillon. La solution est chauffée avec 10 cm acide nitrique pour éliminer l'excès d'ions fluor, refroidir et diluer à un volume de 250 ml solution d'acide tartrique, concentration massique 150 g/dm . Dans une fiole jaugée de 100 ml prendre 10cm la solution de tantale résultante et compléter jusqu'au trait de jauge avec de l'eau.

Pour préparer des solutions de concentrations massiques connues d'éléments, il est permis d'utiliser des oxydes ou des sels de composition stable, ainsi que des échantillons standard d'état de solutions métalliques.

Les solutions de concentrations connues d'éléments sont stockées dans des récipients en plastique. Conditions de stockage et d'utilisation des solutions - conformément à GOST 4212 .

6.3 Préparation de l'analyse

6.3.1 Préparation des solutions d'étalonnage

Pour la préparation des solutions d'étalonnage 1−11 dont la composition recommandée est donnée dans le tableau 3, dans des fioles jaugées d'une capacité de 100 cm les volumes calculés de solutions avec une concentration connue en éléments sont prélevés et complétés jusqu'au trait avec de l'eau. Si nécessaire, apporter des corrections pour la fraction massique des éléments dans la poudre de nickel carbonyle ou le nickel utilisé pour préparer la solution de nickel. Les solutions d'étalonnage sont stockées dans des récipients en polyéthylène et utilisées pendant trois mois au maximum.


Tableau 3 - Composition des solutions d'étalonnage

En milligrammes par décimètre cube

La concentration massique de nickel dans les solutions d'étalonnage 1−5 est de 50 g/dm , dans des solutions d'étalonnage 6−11−10 g/dm .

6.3.2 Préparation des solutions d'échantillon

Un échantillon pesant 5.000 g est placé dans un bécher d'une capacité de 250 ou 400 ml. , dissous dans 100 cm mélanges d'acides, en ajoutant le mélange par portions de 5 à 10 cm , la solution est évaporée jusqu'à un volume de 25 à 30 cm , transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 100 ml et compléter jusqu'au repère avec de l'eau. La solution d'échantillon primaire résultante est utilisée pour déterminer le cadmium, le zinc, le phosphore, le sélénium, le strontium, le tantale et le chrome.

Dans une fiole jaugée de 100 ml prendre 20cm solution d'échantillon et compléter jusqu'au repère avec de l'eau. La solution d'échantillon diluée est utilisée pour déterminer le cobalt, le fer, le cuivre, le manganèse, le silicium, l'aluminium et le magnésium.

6.4 Conduite de l'analyse

La préparation du spectromètre pour les mesures est effectuée conformément aux instructions d'utilisation et de maintenance du spectromètre. Les paramètres du spectromètre et le débit d'argon sont fixés dans les limites qui offrent la sensibilité maximale pour déterminer les fractions massiques des éléments.

Les longueurs d'onde recommandées des raies analytiques et les gammes de fractions massiques déterminées sont données dans le tableau 4.


Tableau 4 - Longueurs d'onde recommandées des raies analytiques et plages des fractions massiques déterminées des éléments

D'autres lignes analytiques peuvent être utilisées si elles fournissent la détermination des fractions massiques des éléments dans la plage requise avec une incertitude ne dépassant pas celle spécifiée dans la présente norme.

Lorsque vous travaillez sur un monochromateur, vérifiez la position des lignes analytiques à l'aide de la solution d'étalonnage 5 ou 10.

Les dépendances d'étalonnage pour le cadmium, le zinc, le phosphore, le sélénium, le strontium, le tantale et le chrome sont trouvées à l'aide des solutions d'étalonnage 1 à 5, et pour le cobalt, le fer, le manganèse, le cuivre, le magnésium, l'aluminium et le silicium, les solutions d'étalonnage 6 à 11.

Pour chaque solution d'étalonnage, au moins cinq mesures parallèles des intensités des raies analytiques des éléments à déterminer sont effectuées. Selon les valeurs moyennes arithmétiques calculées de l'intensité et les concentrations massiques correspondantes des éléments, les paramètres des courbes d'étalonnage sont déterminés, qui sont entrés dans la mémoire de l'ordinateur au stade de la création d'un programme analytique.

Avant le début des mesures et toutes les deux heures de fonctionnement de l'appareil, les courbes d'étalonnage sont ajustées à l'aide de deux solutions d'étalonnage 2 et 5 ou 7 et 11.

Pour chaque solution d'échantillon, trois mesures parallèles de l'intensité des raies analytiques des éléments à déterminer sont effectuées.

6.5 Traitement et présentation des résultats

Les fractions massiques des éléments à déterminer dans l'échantillon et leurs valeurs moyennes arithmétiques sont lues sur l'écran du moniteur ou sur la bande du dispositif d'impression.

La prise en compte du poids de l'échantillon, de la dilution des solutions d'échantillon et d'autres paramètres variables est effectuée automatiquement au stade de l'introduction du programme analytique dans l'ordinateur.

La vérification de l'acceptabilité des résultats de l'analyse dans des conditions de répétabilité est effectuée en comparant la différence entre les résultats de deux déterminations parallèles avec la limite de répétabilité donné dans le tableau 5. Les résultats des déterminations parallèles sont reconnus comme acceptables et le résultat de l'analyse est calculé à partir d'eux comme la moyenne arithmétique des résultats des déterminations parallèles, si la condition , pour le niveau de probabilité de 95 %, où est l'écart type des résultats des déterminations parallèles obtenues dans des conditions de répétabilité.

Si les résultats de deux déterminations parallèles diffèrent plus que la limite de répétabilité autorisée, l'analyse est répétée, obtenant deux autres résultats de déterminations parallèles. Si la plage ( ) des résultats de quatre déterminations est égale ou inférieure à la valeur de la plage critique pour un niveau de probabilité de 95 % à 4, la moyenne arithmétique des résultats des quatre déterminations doit être enregistrée comme résultat final.

Valeur de plage critique pour quatre déterminations parallèles calculées par la formule , où est l'écart type des résultats des déterminations parallèles obtenues dans des conditions de répétabilité.

Si la plage de quatre mesures est supérieure à la plage critique pour 4, puis procédez comme suit : recherchez les raisons du dépassement de la plage critique et répétez l'analyse sur les échantillons obtenus lors du rééchantillonnage. Il est permis de fixer la médiane des résultats de quatre déterminations comme résultat final

. (2)

Le résultat de l'analyse dans les documents prévoyant son utilisation est présenté sous la forme ou à . Si le résultat de l'analyse est présenté sous la forme indiquer un lien vers un document qui établit la valeur de l'incertitude élargie (marge d'erreur) des résultats d'analyse.

Valeurs d'incertitude étendues des résultats d'analyse sont présentés dans le tableau 5.

6.6 Vérification de l'exactitude de l'analyse

Le contrôle de la précision de l'analyse est effectué conformément à GOST 25086 au moins une fois par trimestre. La fréquence du contrôle opérationnel de l'exactitude de l'analyse, ainsi que les procédures de surveillance de la stabilité des résultats de l'analyse, sont réglementées dans les documents du laboratoire. En tant que norme de contrôle de la précision, les valeurs de l'incertitude élargie de la méthode d'analyse sont utilisées selon [11] donné dans le tableau 5.

Directives de contrôle de précision - Limite de répétabilité et limite de reproductibilité deux résultats et la norme de contrôle de précision - incertitude élargie sont présentés dans le tableau 5.


Tableau 5 — Limites de contrôle pour la précision (répétabilité et reproductibilité) et limites de contrôle pour l'exactitude (incertitude élargie) à un niveau de confiance 0,95

En pourcentage

Pour les valeurs intermédiaires des fractions massiques des éléments, le calcul des valeurs , et effectuée par la méthode d'interpolation linéaire.

Annexe, A (recommandé). Méthode de préparation des échantillons standard pour l'étalonnage

Annexe A
(conseillé)

Les échantillons standard pour l'étalonnage sont de l'oxyde de nickel broyé avec des additifs ajoutés des éléments à déterminer. La composition des échantillons standards est élaborée en tenant compte des fractions massiques des éléments dans les produits analysés. Les caractéristiques métrologiques des échantillons standard sont établies conformément aux exigences de GOST 8.315. Les échantillons standard peuvent être utilisés comme échantillons pour l'étalonnage si le rapport entre l'erreur de la valeur certifiée des échantillons standard et l'erreur de la procédure de mesure (méthode) n'est pas supérieur à 1:3.

A.1 Instruments de mesure, dispositifs auxiliaires, matériaux, réactifs, solutions

Balances de laboratoire d'une classe spéciale ou de haute précision de tout type conformément à GOST 24104 .

Un four à moufle de tout type avec un thermostat qui assure le chauffage jusqu'à une température de 850 °C.

Bols d'évaporation en verre de quartz selon GOST 19908 ou en carbone vitreux selon [7].

Mortier avec pilon en agate ou en jaspe.

Eau distillée selon GOST 6709 , en outre purifiée par distillation ou autrement.

Acide nitrique os.h. selon GOST 11125 ou qualification chimiquement pure. et h.d.a. selon GOST 4461 , en outre purifié par distillation ou autrement et dilué 1:1 et 1:2.

Acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:2.

Acide tartrique selon GOST 5817 .

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:1.

Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 ou alcool éthylique technique conformément à GOST 17299 , en outre purifié par distillation ou autrement.

Bohr selon [15].

Bismuth selon GOST 10928 .

Gallium selon GOST 12797 .

Cadmium selon GOST 1467 ou GOST 22860 .

Carbonate de calcium selon GOST 4530 .

Acide fluorhydrique selon GOST 10484 .

Cobalt selon GOST 123 .

Oxyde de silicium (IV) selon GOST 9428 , broyé et tamisé à travers un tamis d'un maillage de 0,074 mm, ou éther tétraéthylique d'acide silicique, solution dans de l'alcool éthylique.

Magnésium primaire selon GOST 804 .

Manganèse selon GOST 6008 .

Cathode en cuivre selon GOST 859 .

Arsenic selon [16].

Poudre d'aluminium selon GOST 5494 .

Poudre de fer de qualité PZhV-1 selon GOST 9849 ou fer carbonyle os.h. selon [13].

Groupe de nickel carbonyle en poudre "U" ou "0" conformément à GOST 9722 ou nickel de qualité H-0 conformément à GOST 849 avec des fractions massiques établies des éléments à déterminer.

Étain selon GOST 860 ou poudre d'étain.

Plomb selon GOST 3778 ou GOST 22861 .

Sélénium selon GOST 10298 .

Argent selon GOST 6836 .

Strontium selon GOST 2820 .

Antimoine selon GOST 1089 .

Thallium selon GOST 18337 .

Feuille de tantale selon [14].

Tellure selon GOST 17614 .

Rouge de phosphore selon GOST 8655 ou phosphate de potassium selon GOST 4198 , séché à une température de (105 ± 2) ° C pendant 1 heure.

Chrome selon GOST 5905 .

Zinc selon GOST 3640 .

Pour la préparation de solutions d'éléments introduits, il est permis d'utiliser des oxydes ou des sels de nitrate de composition stable, ainsi que des échantillons standard de solutions métalliques.

A.2 Fabrication du matériau de référence

Pour préparer une solution à base d'échantillons standard, une portion pesée de poudre de nickel ou de nickel de la masse calculée est dissoute par chauffage dans de l'acide nitrique dilué 1:1.

Les poids des masses calculées de fer, cobalt, cuivre, magnésium, manganèse, poudre d'aluminium, zinc, plomb, bismuth, cadmium, argent, thallium, phosphore, gallium et carbonate de calcium sont dissous lorsqu'ils sont chauffés dans de l'acide nitrique dilué 1:1. L'antimoine est dissous en présence d'acide tartrique à un rapport massique d'antimoine et d'acide tartrique de 1:5. Le bore, l'arsenic, le sélénium et le tellure sont dissous dans de l'acide nitrique chaud. Le phosphate de potassium est dissous dans l'eau. Le chrome est dissous dans de l'acide chlorhydrique dilué 1:1, suivi d'une distillation répétée de l'ion chlore avec de l'acide nitrique chaud. Le nitrate de strontium est dissous dans de l'acide nitrique dilué 1:2.

Les solutions sont transférées dans des fioles jaugées et complétées jusqu'au trait de jauge avec de l'acide nitrique dilué 1:2. Durée de conservation des solutions de concentration connue - selon GOST 4212 .

L'étain est dissous dans de l'acide sulfurique, la solution est transférée dans une fiole jaugée et complétée jusqu'au trait avec de l'acide sulfurique dilué 1:2.

La poudre d'étain est dissoute dans de l'acide nitrique dilué 1:2 dans un bain de glace sous agitation, la solution est utilisée pendant 1 heure.

Le tantale est dissous dans un mélange d'acides nitrique et fluorhydrique, suivi d'une distillation répétée de l'ion fluor avec de l'acide nitrique chaud.

La solution résultante est refroidie, transvasée dans une fiole jaugée et complétée jusqu'au trait de jauge avec une solution d'acide tartrique, concentration massique 0,15 g/cm . La solution de tantale est stockée dans un récipient en plastique.

Des volumes estimés de solutions à teneur connue en éléments sont introduits dans la solution de nickel et mélangés. Le cas échéant, les fractions massiques d'impuretés dans le métal utilisé pour préparer la solution de nickel sont prises en compte.

Après cela, le silicium est introduit sous la forme d'une suspension aqueuse d'oxyde de silicium ou d'une solution d'ester tétraéthylique d'acide silicique dans l'alcool éthylique, la solution est utilisée pendant 1 heure.

Les solutions résultantes sont évaporées en sels secs et calcinées dans un four à moufle à une température de (825 ± 25) °C. Le mélange d'oxydes calciné est refroidi, broyé pour obtenir une poudre dans un mortier ou par une autre méthode qui exclut la contamination du matériau des échantillons standards. Le matériau est moyenné par mélange et utilisé pour déterminer les caractéristiques métrologiques.

Le matériel des échantillons standard est stocké dans des bocaux ou des bouteilles hermétiquement fermés dans des conditions qui excluent sa contamination et son humidité.

Annexe B (recommandé). La procédure de vérification de la pertinence des résultats des mesures de l'intensité des lignes analytiques des éléments lors du calcul du résultat de déterminations individuelles

Annexe B
(conseillé)

Par trois valeurs de la différence de noircissement (ou d'intensité) des raies spectrales analytiques, on trouve les fractions massiques des éléments à déterminer selon la courbe d'étalonnage. Trois mesures sont considérées comme appropriées pour lesquelles la condition

, (B.1)

où , et - valeurs des fractions massiques de l'élément à déterminer, correspondant à la plus grande, la plus petite et la moyenne des trois valeurs de la différence de noircissement (ou d'intensité) ;

- la valeur relative de l'écart admissible entre et , dont la valeur recommandée pour l'aluminium, le bismuth, le gallium, le cadmium, le calcium, le silicium, le cuivre, l'arsenic, le magnésium, le sélénium, l'argent, l'antimoine, le thallium, le tellure et le phosphore 0,50, pour les autres éléments 0,33.

Si cette condition n'est pas remplie, il est permis d'exclure le résultat le plus éloigné de la moyenne. Les deux mesures restantes sont considérées comme appropriées si la condition est remplie

, (B.2)

où , et — valeurs des fractions massiques de l'élément déterminé, correspondant à la plus grande, la plus petite et la moyenne des deux valeurs restantes de la différence (ou intensité) de noircissement. Si cette condition n'est pas remplie, alors analysez des comprimés supplémentaires du même échantillon jusqu'à ce que vous obteniez des résultats satisfaisant aux conditions (B.1) ou (B.2).

Bibliographie