GOST 6689.4−92 Alliages de nickel, de nickel et de cuivre-nickel. Méthodes de dosage du zinc

GOST 6689.4-92

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

NICKEL, NICKEL ET ALLIAGES CUIVRE-NICKEL

GOST 6689.18−92 Alliages de nickel, de nickel et de cuivre-nickel. Méthodes de dosage du soufre

GOST 6689.18−92

Groupe B59

NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR

NICKEL, NICKEL ET ALLIAGES CUIVRE-NICKEL

Méthodes de dosage du soufre

Alliages de nickel, de nickel et de cuivre-nickel. Méthodes de dosage du soufre

OKSTU 1709

Date de lancement 1993-01-01

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la Métallurgie de l'URSS

DÉVELOPPEURS

V. N. Fedorov, Yu. M. Leibov , B. P. Krasnov , A. N. Boganova , I. A. Vorobieva

2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité de normalisation et de métrologie de l'URSS du 18 février 1992 N 167

3. REMPLACER GOST 6689 .18−80

4. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

La présente Norme internationale spécifie la méthode iodométrique (avec une fraction massique de soufre de 0,001 à 0,05 %) et la méthode utilisant des analyseurs automatiques et semi-automatiques (avec une fraction massique de soufre de 0,001 à 0,05 %) pour le dosage du soufre dans le nickel. et alliages cuivre-nickel selon GOST 492 * et GOST 19241 .
_________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 492-2006 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon GOST 25086 avec un ajout selon la section 1 de GOST 6689 .1.

2. METHODE TITRIMETRIQUE POUR LE DOSAGE DU SOUFRE

2.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur la combustion de l'échantillon dans un flux d'oxygène à 1350–1400 ° C, l'absorption du dioxyde de soufre libéré avec de l'eau et le titrage de l'acide sulfureux résultant avec une solution d'iode.

2.2. Matériel, réactifs et solutions

L'installation de détermination de la teneur en soufre (voir dessin) est constituée d'une bouteille d'oxygène 1 ; soupape de réduction de pression 2 ; pissette 3 avec une solution contenant 40 g/dm permanganate de potassium et 40 g/dm les hydroxydes; pissette 4 avec une solution de 400 g/dm les hydroxydes de potassium; colonne de séchage de l'oxygène 5 contenant en partie basse du chlorure de calcium anhydre, puis une couche de laine de verre ou ordinaire et en partie haute de la potasse ; une vanne à trois voies 6 qui vous permet de diriger l'oxygène purifié dans le four ou de le libérer dans l'atmosphère et de réguler en outre le taux de transmission de l'oxygène; tube en porcelaine 7 d'un diamètre intérieur de 18 à 22 mm, dont les extrémités, à la sortie du four, doivent avoir une longueur d'au moins 100 mm (le tube doit être calciné sous atmosphère d'oxygène à 1200 ° C avant utilisation); four tubulaire électrique horizontal 8 avec contrôle automatique de la température jusqu'à 1400 °C ; dépoussiéreur 9 rempli de laine de verre ; vanne à deux voies 10 ; deux récipients d'absorption 11 et 12 ; burettes 13 d'une capacité de 10 ou 25 cm3 .

Hydroxyde de potassium, solution 400 g/dm

Bateaux en porcelaine non émaillée N 2 selon GOST 9147 . Les bateaux sont préalablement calcinés à 1350–1400 °C dans une atmosphère d'oxygène. L'intégralité de la combustion du soufre et de ses composés à partir des bateaux est contrôlée en faisant passer les produits gazeux du four à travers une solution d'iode en présence d'amidon. La fin de la combustion du soufre des bateaux est déterminée par l'arrêt de la décoloration de la solution amidon-iode.

Cuivre avec une fraction massique de soufre ne dépassant pas 0,001% sous forme de copeaux d'une épaisseur de 0,05 à 0,1 mm.

Échantillon standard pour établir le mode de fonctionnement de l'installation. Des échantillons d'acier standard d'État sont utilisés : GSO 716-84p, GSO 1557-83p, GSO 1640-83p, GSO 888-84p, GSO 1416-82p ou alliage de nickel : GSO 1862-80, GSO 1862-85p, GSO 1498-83p , OSG 1609−85p.

Oxygène gazeux selon GOST 5583 .

Iodure de potassium selon GOST 4232 et solution 50 g/dm .

Permanganate de potassium selon GOST 20490 , solution 40 g/dm .

Solution de lavage : dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm ajouter 40 g de permanganate de potassium, dissoudre dans 500-600 cm eau, ajouter 400 g d'hydroxyde de potassium, refroidir et diluer la solution avec de l'eau jusqu'au trait de jauge.

Acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué à 5:100.

Iodure de mercure.

Chlorure de calcium selon GOST 450 , fondu, anhydre.

Amidon selon GOST 10163 , solution 10 g/dm : 10 g d'amidon sont mélangés avec une petite quantité d'eau jusqu'à formation d'une masse homogène. La suspension d'amidon est versée sous agitation dans 1 dm eau chaude. La solution est bouillie pendant 2-3 minutes et filtrée à travers un filtre plissé dans un ballon dans lequel 0,03-0,05 g d'iodure de mercure sont placés.

Bichromate de potassium selon GOST 4220 , 0,0125 mol/dm solution : préparée à partir d'une préparation recristallisée deux fois et séchée à 170 °C.

Carbonate de sodium anhydre selon GOST 83 .

Thiosulfate de sodium cristallin selon GOST 244 , solutions 0,0125 mol/dm et 0,0005 mol/dm : solution 0,0125 mol/dm préparer 2-3 jours avant d'établir la concentration massique de la solution : 6,2 g de sulfate de sodium sont dissous dans 100 cm 3 eau glacée fraîchement bouillie, ajouter 2 g de carbonate de sodium et diluer avec de l'eau à 1000 ml . Solution 0,0005 mol/dm le thiosulfate de sodium est préparé par une dilution appropriée de 0,0125 mol/dm solution d'eau fraîchement bouillie et refroidie.

Réglage de la concentration massique de la solution de thiosulfate de sodium.

Dans une fiole conique à section mince d'une contenance de 250 cm mettre 10cm acide chlorhydrique, 10 cm solution d'iodure de potassium et 25 cm 0,0125 mol/dm solution de bichromate de potassium. Le flacon est fermé avec un bouchon rodé et laissé dans un endroit sombre pendant 8 à 10 min. Rincer les parois du ballon avec une petite quantité d'eau (le volume total de la solution doit être de 70-80 cm ) et titrer l'iode libéré avec une solution de thiosulfate de sodium jusqu'à coloration jaune clair de la solution, ajouter 2 ml solution d'amidon et continuer le titrage jusqu'à ce que la couleur bleue disparaisse.

Concentration massique 0,0125 mol/dm solution de thiosulfate de sodium pour bichromate de potassium en grammes est calculé par la formule

,

où est le volume de solution de thiosulfate de sodium utilisé pour le titrage, cm .

Iode cristallin selon GOST 4159 , solution 0,0005 mol/dm : 1,27 g d'iode cristallin et 2,5 g d'iodure de potassium sont pesés dans une tasse en porcelaine, mélangés avec une petite quantité d'eau, soigneusement broyés au pilon et dissous dans l'eau. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 1000 ml. et compléter jusqu'au repère avec de l'eau. La solution est stockée dans une bouteille sombre avec un bouchon rodé. 100cm la solution obtenue est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 1000 ml et compléter avec de l'eau jusqu'au repère. La solution est préparée le jour de l'application. Il est permis de préparer 0,0005 mol/dm solution d'iode diluée à 0,005 mol/dm solution iodée préparée à partir de fixanal.

1 g d'un échantillon standard de nickel ou d'acier est placé dans une nacelle en porcelaine. Le bouchon est retiré du côté du cylindre du tube et, à l'aide d'un crochet métallique, le bateau est installé dans la zone la plus chauffée du tube. Procéder ensuite comme indiqué au paragraphe 2.4.

Concentration massique de la solution d'iode , exprimé en grammes de soufre par 1 cm solution, calculée par la formule

,

où est le poids de l'échantillon standard, g ;

— teneur en soufre certifiée dans l'échantillon standard, % ;

- volume de solution d'iode utilisé pour le titrage, cm .

En l'absence d'échantillon standard, la concentration massique d'une solution d'iode peut être déterminée à partir d'une solution de thiosulfate de sodium dont la concentration massique est déterminée à partir d'une solution de dichromate de potassium.

Réglage de la concentration massique de la solution d'iode en fonction de la solution de thiosulfate de sodium.

Dans un flacon d'une contenance de 250 ml verser 18−20 cm eau versée d'une burette de 20 cm solution d'iode, diluée avec de l'eau à 70-80 cm , agiter, titrer 0,0005 mol/dm solution de thiosulfate de sodium jusqu'à coloration jaune clair de la solution, verser 2 cm solution d'amidon et continuer le titrage jusqu'à ce que la couleur bleue disparaisse.

Concentration massique 0,0005 mol/dm solution d'iode avec du thiosulfate de sodium calculé selon la formule

,

où - concentration massique 0,0125 mol/dm solution de thiosulfate de sodium pour bichromate de potassium, g;

est le volume de solution de thiosulfate de sodium utilisé pour le titrage, cm .

Concentration massique de la solution d'iode en termes de soufre ( ) est calculé par la formule .

2.3. Préparation de l'appareil pour l'analyse

Avant de procéder à l'analyse, l'étanchéité de l'installation est vérifiée à 1350−1400 °C. Pour ce faire, une bouteille d'oxygène est connectée à l'appareil, une vanne à trois voies est ouverte à l'air, la vanne de la bouteille est soigneusement ouverte, l'oxygène passe à un débit de 20 à 30 bulles par minute, la vanne à trois voies est commuté à la position à laquelle l'oxygène pénètre dans le four, et la vanne est fermée. Après 2-3 minutes, la libération de bulles dans les pissettes devrait s'arrêter, après quoi elles attendent encore 5-7 minutes. S'il n'y a plus d'émission de bulles, l'installation est considérée comme étanche.

Le bon fonctionnement de tous les équipements est contrôlé selon un échantillon standard, en faisant varier la taille de l'échantillon analysé.

Avant l'analyse, vérifier le tube de porcelaine pour la présence d'agents réducteurs volatils. Pour ce faire, 50 cm sont placés dans les deux vaisseaux eau et 10 cm solution d'amidon, verser quelques gouttes de solution d'iode de la burette jusqu'à l'apparition d'une coloration bleue, monter la température du four à 1350-1400°C et faire passer un courant d'oxygène. Si après 4-5 minutes la couleur bleue s'affaiblit, quelques gouttes supplémentaires de solution d'iode sont ajoutées à la solution jusqu'à ce que la couleur dans les deux récipients soit égale.

2.4. Réalisation d'une analyse

Une portion de l'alliage sous forme de copeaux pesant 1 g avec une fraction massique de soufre inférieure à 0,01 % et 0,5 g avec une fraction massique de soufre de 0,01 à 0,05 % est placée dans une nacelle en porcelaine, le bouchon est retiré de la tube du côté de la bouteille d'oxygène et à l'aide d'un crochet métallique, un bateau avec un échantillon recouvert de 1 g de copeaux de cuivre ou de sciure de bois est installé dans la zone la plus chauffée du tube. Le tube est rapidement bouché et l'oxygène est traversé à un débit tel qu'il empêche la formation d'un vide dans le four.

Lorsque les gaz provenant du four commencent à décolorer la solution d'iode dans la partie inférieure du récipient d'absorption, versez la solution d'iode de la burette à une vitesse telle que la couleur bleue de la solution d'absorption ne disparaisse pas pendant la combustion.

Avec une légère diminution de l'intensité de la couleur de la solution dans le récipient d'absorption, le débit de la solution d'iode est ralenti et il est arrêté si la couleur de la solution reste constante et identique à la couleur de la solution dans le navire de contrôle. Après cela, l'oxygène traverse l'installation pendant encore 1 min, et si la couleur dans le récipient d'absorption ne change pas, la combustion est considérée comme terminée.

2.5. Traitement des résultats

2.5.1. Fraction massique de soufre en pourcentage est calculé par la formule

,

où - volume de solution d'iode utilisé pour le titrage, cm ;

- concentration massique de la solution d'iode, exprimée en g/cm soufre;

est le poids de l'échantillon d'alliage, g.

2.5.2. Différences dans les résultats de trois déterminations parallèles (score de convergence) et les résultats des deux analyses (indice de reproductibilité) ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau.

2.5.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse est garanti en définissant le mode de fonctionnement de l'installation selon les échantillons standard d'État d'aciers et d'alliages de nickel (clause 2.2) conformément à GOST 25086 .

2.5.4. La méthode titrimétrique est utilisée en cas de désaccord dans l'appréciation de la qualité du nickel, du nickel et des alliages cuivre-nickel.

3. MÉTHODE UTILISANT DES ANALYSEURS AUTOMATIQUES ET SEMI-AUTOMATIQUE

3.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur la détermination du soufre à l'aide d'un analyseur automatique et semi-automatique, qui brûle un échantillon pesé de l'alliage dans un flux d'oxygène à 1200–1600 ° C, absorbe le dioxyde de soufre résultant avec une solution d'agent oxydant et détermine soufre, selon le type d'analyseur, par des méthodes conductimétriques, coulométriques, ampérométriques ou en mesurant l'absorption des bandes moléculaires de dioxyde de soufre dans la région infrarouge du spectre.

3.2. Équipement

Analyseur automatique ou semi-automatique type AS-7932.

D'autres types d'analyseurs automatiques et semi-automatiques peuvent être utilisés.

3.3. Réalisation d'une analyse

La détermination de la fraction massique de soufre est effectuée selon la méthode prévue pour ce type d'analyseur, en utilisant des échantillons étalons d'état pour l'étalonnage, par exemple, un kit comprenant GSO 716-84p, GSO 164-84p, GSO 888-84p, GSO 1377-82p et GSO 1416-82p, ou des alliages de nickel (voir 2.2).

3.4. Différences dans les résultats de trois déterminations parallèles (score de convergence) et les résultats des deux analyses (indice de reproductibilité) ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiqués dans le tableau.

3.5. Le contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse est garanti en définissant le mode de fonctionnement de l'installation selon les échantillons standard d'État d'aciers et d'alliages de nickel conformément à GOST 25086 .