GOST 6689.8−92 Alliages de nickel, de nickel et de cuivre-nickel. Méthodes de dosage de l'aluminium
GOST 6689.8−92
Groupe B59
NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR
NICKEL, NICKEL ET ALLIAGES CUIVRE
GOST 6689.1−92 Alliages de nickel, de nickel et de cuivre-nickel. Méthodes de détermination du cuivre
GOST 6689.1−92
Groupe B59
NORME D'ÉTAT DE L'UNION DE LA SSR
NICKEL, NICKEL ET ALLIAGES CUIVRE-NICKEL
Méthodes de détermination du cuivre
Alliages de nickel, de nickel et de cuivre-nickel. Méthodes de dosage du cuivre
OKSTU 1709
Date de lancement 1993-01-01
INFORMATIONS DONNÉES
1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT PAR LE MINISTÈRE DE LA MÉTALLURGIE DE L'URSS
DÉVELOPPEURS
V. N. Fedorov, B. P. Krasnov , Yu. M. Leibov, A. N. Boganova , V. M. Abalakina
2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité de normalisation et de métrologie de l'URSS du 18 février 1992 N 167
3. REMPLACER GOST 6689 .1−80
4. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES
| |
La désignation du NTD auquel le lien est donné
| Numéro d'article
|
GOST 8.315−91
| 2.5.4 ; 3.4.3 ; 4.4.3 ; 5.4.3 ; 6.4.3
|
GOST 492–73
| Introduction
|
GOST 849–70
| 2.2 ; 5.2 ; 6.2
|
GOST 859–78
| 2.2 ; 3.2 ; 4.2 ; 5.2 ; 6.2
|
GOST 1027–67
| 3.2
|
GOST 3118–77
| 3.2 ; 4.2
|
GOST 3652–69
| 2.2
|
GOST 3760–79
| 2.2 ; 3.2
|
GOST 4166–76
| 3.2
|
GOST 4204–77
| 2.2 ; 3.2 ; 4.2 ; 5.2 ; 6.2
|
GOST 4328–77
| 3.2
|
GOST 4461–77
| 2.2 ; 3.2 ; 4.2 ; 5.2 ; 6.2
|
GOST 4658–73
| 4.2
|
GOST 5817–77
| 3.2
|
GOST 5841–74
| 2.2
|
GOST 5845–79
| 3.2
|
GOST 6344–73
| 2.2 ; 5.2
|
GOST 6563–75
| 2.2
|
GOST 6689.20−92
| 2.3.2
|
GOST 6691–77
| 2.2
|
GOST 8864–71
| 3.2
|
GOST 9293–74
| 4.2
|
GOST 10484–78
| 2.2 ; 3.2 ; 4.2 ; 5.2 ; 6.2 ; 3.2
|
GOST 18300–87
| 2.2
|
GOST 19241–80
| Introduction
|
GOST 20015–88
| 3.2
|
GOST 25086–87
| Section 1; 2.5.4 ; 3.4.3 ; 4.4.3 ; 5.4.3 ; 6.4.3
|
Cette norme établit une méthode électrogravimétrique pour le dosage du cuivre (avec une fraction massique de cuivre supérieure à 25%), des méthodes d'extraction-photométrique, photométrique, polarographique et d'absorption atomique pour le dosage du cuivre (avec une fraction massique de cuivre de 0,005 à 0,6 %) dans les alliages nickel et cuivre-nickel selon GOST 492 * et GOST 19241 .
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 492-2006 s'applique . — Note du fabricant de la base de données.
1. EXIGENCES GÉNÉRALES
Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon GOST 25086
avec ajout.
La moyenne arithmétique des résultats de trois (deux) déterminations parallèles est prise comme résultat de l'analyse.
2. MÉTHODE ÉLECTROGRAVIMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU CUIVRE
2.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la dissolution acide de l'échantillon, la séparation du cuivre par électrolyse sur une cathode de platine à une intensité de courant de 1,5 à 2,5 A et la détermination du cuivre résiduel dans l'électrolyte par la méthode d'absorption atomique à une longueur d'onde de 324,7 nm dans une flamme acétylène-air ou par une méthode photométrique avec Cuprizone à 600 nm ou Picramin Epsilon à 550 nm.
2.2. Matériel, réactifs et solutions
Installation d'électrolyse à courant continu.
Électrodes en platine selon GOST 6563 .
Spectromètre d'absorption atomique avec une source de rayonnement pour le cuivre.
Colorimètre photoélectrique ou spectrophotomètre.
Acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:1.
Acide chlorhydrique selon GOST 4204 , dilué 1:1, 1:4, 1:99 et 1 mol/dm 
.
Acide fluorhydrique selon GOST 10484 .
Acide ascorbique, solution 10 g/dm .
Acide citrique selon GOST 3652 .
Eau ammoniaquée conformément à GOST 3760 et diluée 1:4.
Sulfate d'hydrazine selon GOST 5841 , solution 10 g/dm .
Alcool éthylique technique rectifié conformément à GOST 18300 .
Thiourée selon GOST 6344 , solution 100 g/dm .
Carbamide selon GOST 6691 , solution 10 g/dm .
Citrate d'ammonium, solution : 150 g d'acide citrique sont dissous dans 400 ml eau, ajouter sous agitation 100 ml solution concentrée d'ammoniaque, refroidir, ajouter 100 ml ammoniac, refroidir et ajouter de l'eau jusqu'à la marque des 1000 cm .
Bis-cyclohexanone-oxalyl-dihydrazone (cuprizone), solution : 2,5 g de cuprizone sont dissous sous agitation dans 900 ml eau à une température de 60 à 70 °C. Après refroidissement, la solution est filtrée dans un récipient en verre foncé, complété avec de l'eau jusqu'à un volume de 1000 ml. . La solution est bonne pour 10 jours.
Picramin-epsilon, solution 1 g/dm .
Cuivre selon GOST 859 * avec une fraction massique de cuivre d'au moins 99,9%.
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 859-2001 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.
Solutions étalons cuivre
Solution A : 0,5 g de cuivre est dissous dans 10 ml acide nitrique (1:1), éliminer les oxydes d'azote par ébullition, transférer dans une fiole jaugée d'une capacité de 500 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm solution, A contient 0,001 g de cuivre.
Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm la solution B contient 0,0001 g de cuivre.
Solution B : 10 cm la solution B est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm la solution B contient 0,00001 g de cuivre.
Nickel selon GOST 849 *.
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 849–2008 s'applique , ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.
Solution étalon de nickel : 0,5 g de nickel est placé dans un bécher d'une contenance de 250 ml , ajouter 15cm l'acide nitrique (1:1), couvrir avec un verre de montre ou une assiette en plastique et dissoudre une fois chauffé. Après dissolution et refroidissement, le verre ou la plaque et les parois du verre sont rincés à l'eau, 5 cm sulfurique (1:1) et la solution est évaporée jusqu'au dégagement de fumée blanche d'acide sulfurique. Le résidu est refroidi, les parois du bêcher sont rincées à l'eau et à nouveau évaporées jusqu'à ce que la fumée blanche d'acide sulfurique commence à se dégager. Après refroidissement, 20-30 cm3 sont ajoutés au résidu l'eau et chauffer jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Après refroidissement, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm solutions avec
contient 0,01 g de nickel.
2.3. Réalisation d'une analyse
2.3.1. Pour les alliages ne contenant pas plus de 0,05 % de plomb et 0,1 % de silicium
Un échantillon de 1 g est placé dans un bécher d'une capacité de 300 ml. , ajouter 15cm l'acide nitrique, couvrir d'un verre de montre, d'une assiette en verre ou en plastique et dissoudre lorsqu'il est chauffé. Après dissolution de l'alliage, du verre ou de la plaque, les parois du verre sont rincées à l'eau et la solution est bouillie pour éliminer les oxydes d'azote. La solution est ensuite diluée avec de l'eau à 150 ml. et ajouter 7 cm acide sulfurique (1:4).
Une anode en platine et une cathode en platine pré-pesée sont immergées dans la solution, et l'électrolyse est effectuée à une intensité de courant de 1,5 à 2,5 A, en agitant la solution.
Le verre avec électrolyte doit être fermé avec deux moitiés d'une plaque de verre ou de plastique avec des trous pour introduire des électrodes et un agitateur dans la solution.
Avec une fraction massique dans l'alliage de plus de 1% de fer et de manganèse lors de l'électrolyse, il est nécessaire d'ajouter par petites portions (1-1,5 cm ) une solution de sulfate d'hydrazine ou d'urée.
Après décoloration de la solution, les parois du verre, du verre ou de la plaque et les parties saillantes des électrodes sont rincées à l'eau et l'électrolyse est poursuivie pendant 10 à 15 minutes supplémentaires à une intensité de courant de 0,5 A.
S'il n'y a pas de dépôt de cuivre sur la partie fraîchement immergée de la cathode, l'électrolyse est considérée comme terminée. Sinon, l'électrolyse est effectuée pendant 10 à 15 minutes supplémentaires et l'intégralité de l'extraction du cuivre est à nouveau contrôlée.
A la fin de l'électrolyse, sans couper le courant, les électrodes sont rincées à l'eau, en recueillant l'eau de lavage dans un verre à électrolyte. Le courant est coupé, la cathode avec le précipité est immergée dans un verre à 200 cm éthanol et séché à 105°C jusqu'à poids constant. Une portion d'alcool peut être utilisée pour laver jusqu'à 20 électrodes.
L'électrolyte peut être utilisé pour doser d'autres éléments comme le fer par photométrie et le nickel par gravimétrie.
2.3.2. Pour maillechort plomb
Un échantillon de 1 g est placé dans un bécher d'une capacité de 300 ml. , ajouter 15cm l'acide nitrique, couvrir le bécher avec un verre de montre, une assiette en verre ou en plastique et dissoudre en chauffant. Après dissolution de l'alliage, le verre ou la plaque de montre et les parois du verre sont rincés à l'eau et la solution est bouillie pour éliminer les oxydes d'azote. La solution est ensuite diluée avec de l'eau à 150 ml. , des électrodes de platine prépesées y sont immergées et l'électrolyse est effectuée à une intensité de courant de 1,5 à 2,5 A et la solution est agitée.
Au bout de 30 minutes, ajouter 7 cm l'acide sulfurique (1:4) puis l'électrolyse est réalisée comme indiqué au paragraphe 2.3.1.
L'anode avec le précipité de dioxyde de plomb libéré est rincée à l'eau et séchée à une température de 160-170 ° C jusqu'à poids constant et la fraction massique de plomb est calculée selon GOST 6689 .20.
2.3.3. Pour les alliages contenant plus de 0,1 % de silicium
Un échantillon de l'alliage pesant 1 g est placé dans une coupelle en platine, 15 cm acide nitrique, 1-2 cm acide fluorhydrique, couvrir avec un couvercle en platine ou PTFE et dissoudre en chauffant. Après dissolution de l'alliage, les parois du gobelet et le couvercle sont rincés à l'eau, ajouter 10 ml l'acide sulfurique (1:1) et évaporé jusqu'à ce qu'une fumée blanche d'acide sulfurique se dégage. Le résidu est refroidi et dissous dans de l'eau avec chauffage. La solution est transvasée dans un bécher d'une contenance de 300 ml. , diluer avec de l'eau jusqu'à 150 cm , ajouter 5cm faire bouillir l'acide nitrique et procéder à l'électrolyse, comme indiqué au paragraphe 2.3.1.
2.4. Détermination du cuivre résiduel dans l'électrolyte
L'électrolyte après séparation du cuivre est évaporé jusqu'à un volume de 80 cm transféré dans une fiole jaugée de 100 ml. , ajouter à la marque avec de l'eau, mélanger et utiliser dans la détermination du cuivre selon le paragraphe 2.4.1. et 2.4.2.
2.4.1. Détermination du cuivre par spectrométrie d'absorption atomique
2.4.1.1. Mesurer l'absorption atomique du cuivre dans une flamme acétylène-air à une longueur d'onde de 324,7 nm en parallèle avec les solutions d'étalonnage.
2.4.1.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
Dans six des sept fioles jaugées de 100 ml mettre 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4,0 et 5,0 cm solution étalon B de cuivre. Ajouter 5 cm à tous les flacons acide nitrique (1:1) et acide sulfurique (1:1), ajouter au trait avec de l'eau et mesurer l'absorption atomique du cuivre, comme indiqué au paragraphe 2.4.1.1 . Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit.
2.4.2. Détermination du cuivre par méthode photométrique avec cuprizone
2.4.2.1. Une aliquote d'une solution de 20 ml placé dans une fiole jaugée de 100 ml , ajouter 10cm solution de citrate d'ammonium et solution d'ammoniaque (1:4) jusqu'à ce qu'elles soient légèrement alcalines, puis ajouter 2 cm ammoniac (1:4), 10 cm solution de cuprizone, porter immédiatement au trait avec de l'eau et mélanger. Le pH de la solution résultante doit être de 8,5 à 9,0. Après 5 minutes, mais pas plus tard que 30 minutes, la densité optique de la solution est mesurée sur un photoélectrocolorimètre avec un filtre de lumière orange dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 3 cm ou sur un spectrophotomètre à 600 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 1 cm expérience de contrôle.
2.4.2.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
Dans six des sept fioles jaugées de 100 ml mettre 0,5 ; 0,75 ; 1,0 ; 1,5 ; 2,0 et 2,5 cm solution étalon B de cuivre. Ajouter 5 cm à tous les flacons acide nitrique (1:1), 10 cm solution de citrate d'ammonium puis procéder à l'analyse comme indiqué au paragraphe 2.4.2.1 .
La solution de référence est une solution sans cuivre. Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit.
2.4.3. Détermination du cuivre par méthode photométrique avec picramine-epsilon
L'électrolyte après séparation du cuivre est évaporé à un volume de 40 à 50 cm , après refroidissement ajouter 2 cm sulfurique (1:1) et la solution est évaporée jusqu'au dégagement de fumée blanche d'acide sulfurique. Le résidu est refroidi, les parois du bêcher sont rincées à l'eau et à nouveau évaporées jusqu'à ce que la fumée blanche d'acide sulfurique commence à se dégager. Après refroidissement, 20-30 cm3 sont ajoutés au résidu l'eau et chauffer jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Après refroidissement, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
2.4.3.1. Aliquote de 1 cm de solution placé dans une fiole jaugée de 50 ml , ajouter 4cm acide sulfurique (1 mol/dm ), 2cm solution d'acide ascorbique, 2 cm solution de picramin-epsilon, diluer au volume avec de l'eau et mélanger.
La densité optique de la solution est mesurée sur un spectrophotomètre à 550 nm ou sur un photoélectrocolorimètre avec un filtre de lumière jaune dans une cuvette avec une couche absorbant la lumière de 2 cm d'épaisseur.
La solution de référence est une solution du même échantillon, uniquement avant l'ajout de picramin-epsilon, 2 cm solution de thiourée
.
2.4.3.2. Construction d'un graphe d'étalonnage
Dans six des sept fioles jaugées de 50 ml mettre 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4,0 et 5,0 cm solution étalon En cuivre. Ajouter 3 cm à tous les flacons solution étalon de nickel, 2 cm acide sulfurique (1 mol/dm ), 2cm solution d'acide ascorbique puis l'analyse est effectuée comme indiqué au paragraphe 2.4.3.1 .
La solution de référence est une solution sans cuivre.
Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit.
2.5. Traitement des résultats
2.5.1. Fraction massique de cuivre 
en pourcentage dans le cas de la détermination du cuivre résiduel dans l'électrolyte par spectrométrie d'absorption atomique est calculé par la formule
,
où 
est la masse de la cathode avec le cuivre libéré, g ;
est la masse de la cathode, g;
— poids de l'échantillon, g ;
— concentration de cuivre trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g/cm .
est le volume de la solution d'électrolyte, cm
.
2.5.2. Fraction massique de cuivre en pourcentage dans le cas de la détermination du cuivre résiduel dans l'électrolyte par la méthode photométrique, il est calculé par la formule
,
où est la masse de la cathode avec le cuivre libéré, g ;
est la masse de la cathode, g ;
est le poids de l'échantillon d'alliage, g ;
est la masse de cuivre trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g ;
est le volume de la solution d'électrolyte, cm ;
est le volume d'une aliquote de la solution, cm
.
2.5.3. Différences dans les résultats de trois déterminations parallèles 
(score de convergence) et les résultats des deux analyses 
(indice de reproductibilité) ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiquées dans le tableau 1.
Tableau 1
| | |
Fraction massique de cuivre, %
| Écarts admissibles, %
|
|
|
|
De 25,0 à 80,0 TTC
| 0,15
| 0,2
|
Rue 80.0
| 0,20
| 0,3
|
2.5.4. L'exactitude des résultats d'analyse est contrôlée selon les échantillons standard d'État (GSO) ou les échantillons standard de l'industrie (OSS), ou les échantillons standard d'entreprise (SOP) d'alliages cuivre-nickel, approuvés selon GOST 8 .315 * conformément à GOST 25086 .
________________
* Sur le territoire de la Fédération de Russie, GOST 8 .315-97 s'applique, ci-après dans le texte. — Note du fabricant de la base de données.
3. MÉTHODE D'EXTRACTION-PHOTOMÉTRIE POUR LE DOSAGE DU CUIVRE
3.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la substitution des ions cuivre aux ions plomb dans son complexe diéthyldithiocarbamate dissous dans le chloroforme et la mesure de la densité optique de l'extrait obtenu de diéthyldithiocarbamate de cuivre.
3.2. Matériel, réactifs et solutions
Colorimètre photoélectrique ou spectrophotomètre.
Acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 3:2 ; 1:2 ; 1:1 et 1:100.
Acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:3.
Acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:1.
Acide fluorhydrique selon GOST 10484 .
Acide tartrique selon GOST 5817 , solution 400 g/dm .
Ammoniac dans l'eau selon GOST 3760
, dilué 1:1.
Hydroxyde de sodium selon GOST 4328 , solution 100 g/dm .
Sulfate de sodium selon GOST 4166 .
Tartrate de potassium et de sodium selon GOST 5845 , solution 100 g/cm .
Plomb acétique selon GOST 1027 .
Orange de méthyle, solution 1 g/cm .
Chloroforme selon GOST 20015 .
Diéthyldithiocarbamate de sodium selon GOST 8864 .
Diéthyldithiocarbamate de plomb, solution dans le chloroforme : 0,1 g de diéthyldithiocarbamate de plomb est dissous dans 100-200 ml chloroforme et dilué avec du chloroforme à 1 dm ou 0,1 g d'acétate de plomb est dissous dans 20 ml eau, ajouter 5 cm une solution de tartrate de potassium-sodium et une solution d'hydroxyde de sodium sont introduites goutte à goutte jusqu'à disparition de la turbidité. Dissoudre 0,125 g de diéthyldithiocarbamate de sodium dans 40 ml l'eau et ajouté à la première solution. La solution résultante, ainsi que le précipité, est placé dans une ampoule à décanter d'une capacité de 500 ml. , ajouter 200−250 cm chloroforme et extrait pendant 2 min. L'extraction est répétée. Les extraits de chloroforme sont combinés, filtrés à travers un filtre sec dans une bouteille en verre foncé sec avec un bouchon rodé et dilués avec du chloroforme à 1 dm .
Marque de cuivre M0 selon GOST 859 .
Solutions étalons cuivre
Solution A : 0,1 g de cuivre est dissous dans 20 ml acide nitrique (1:1), faire bouillir jusqu'à élimination des oxydes d'azote, refroidir, transférer dans une fiole jaugée de 1000 ml , complété jusqu'au repère avec de l'eau.
1cm solution, A contient 0,0001 g de cuivre.
Solution B : 25 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml , complété jusqu'au repère avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,0
0001 g de cuivre.
3.3. Réalisation d'une analyse
3.3.1. Pour les alliages contenant moins de 0,1 % de silicium et exempts de chrome et de tungstène
Un échantillon de l'alliage 0,5 g est placé dans un verre d'une capacité de 250 cm , ajouter 15cm l'acide nitrique (3:2), couvrir avec un verre de montre, une assiette en verre ou en plastique et dissoudre une fois chauffé. Le verre ou la plaque et les parois du bécher sont rincés à l'eau et la solution est bouillie jusqu'à ce que les oxydes d'azote soient éliminés. Avec une fraction massique de cuivre d'au moins 0,02%, toute la solution est utilisée pour l'analyse, et avec une teneur en cuivre supérieure à 0,02%, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 cm et compléter jusqu'au repère avec de l'eau.
Une aliquote ou la totalité de la solution (tableau 2) est placée dans une ampoule à décanter d'une contenance de 150 ml , diluer avec de l'eau jusqu'à 25 cm , ajouter 5cm solution d'acide tartrique, neutraliser avec une solution d'ammoniaque en milieu alcalin dans du méthyl orange, ajouter 2-3 gouttes d'acide sulfurique (1:3) et diluer la solution à 50 cm l'eau.
Tableau 2
| |
Fraction massique de cuivre, %
| Aliquote de la solution, cm |
De 0,005 à 0,02 TTC
| Solution complète
|
St. 0,02 à 0,1 "
| vingt
|
» 0,1 « 0,2 «
| Dix
|
» 0,2 « 0,4 «
| 5
|
» 0,4 « 0,6 «
| 2.5
|
ajouter 10cm solution de diéthyldithiocarbamate de plomb dans le chloroforme et extrait pendant 3 minutes. Après séparation des couches, la couche de chloroforme de couleur jaune est transférée dans une fiole jaugée de 25 ml. .
Le cuivre est extrait de la couche aqueuse deux fois de plus pendant 2 minutes, en ajoutant à chaque fois 5 cm une solution de diéthyldithiocarbamate de plomb dans du chloroforme, et réunir les couches organiques colorées dans une fiole jaugée. Les extraits en fiole jaugée sont complétés au trait avec du chloroforme et déshydratés par addition de 0,2 g de sulfate de sodium anhydre ou filtration sur papier filtre sec.
La densité optique de la solution est mesurée sur un colorimètre photoélectrique avec un filtre de lumière bleue dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 2 cm ou sur un spectrophotomètre à 436 nm dans une cuvette avec une épaisseur de couche absorbant la lumière de 1 cm Le chloroforme est utilisé comme solution de référence. À toutes les étapes de l'analyse, une expérience de contrôle est effectuée pour la teneur en cuivre des réactifs utilisés et une correction appropriée est effectuée.
3.3.2. Pour les alliages contenant du tungstène
Un échantillon de l'alliage 0,5 g est placé dans un verre d'une capacité de 250 cm , ajouter 15cm l'acide nitrique (3:2), couvrir avec un verre de montre, une assiette en verre ou en plastique et dissoudre une fois chauffé. Le verre ou l'assiette et les parois du verre sont rincés à l'eau et la solution est évaporée à l'état sirupeux. 25-30 cm sont ajoutés au résidu l'eau chaude, chauffée à 60-70°C et le précipité d'acide tungstique est filtré sur un filtre dense, le bécher et le précipité sont soigneusement lavés avec de l'acide nitrique (1:100). Les sédiments sont jetés. Lorsque la fraction massique de cuivre est inférieure à 0,02 %, le filtrat est évaporé jusqu'à un volume de 20 cm , et avec une fraction massique de cuivre supérieure à 0,02% - transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 cm , rajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge puis procéder à l'analyse comme indiqué au paragraphe 3.3.1.
3.3.3. Pour les alliages contenant plus de 0,1 % de silicium et de chrome
Un échantillon de l'alliage 0,5 g est placé dans une coupelle en platine, 15 cm acide nitrique (3:2), 3 cm l'acide fluorhydrique et dissoudre en chauffant. Après refroidissement, ajouter 5 cm l'acide sulfurique concentré et la solution est évaporée jusqu'au dégagement de fumée blanche d'acide sulfurique.
Le résidu est refroidi, les parois de la coupelle sont rincées à l'eau et à nouveau évaporées jusqu'au dégagement de fumée blanche d'acide sulfurique. Après refroidissement, 30-40 cm3 sont ajoutés au résidu l'eau et chauffer jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Après refroidissement, la solution est transvasée dans une fiole jaugée de 100 ml. , rajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge puis procéder à l'analyse comme indiqué au paragraphe 3.3.1.
3.3.4. Construction d'un graphe d'étalonnage
Dans des ampoules à décanter d'une capacité de 150 ml mettre 1.0 ; 2.0 ; 4.0 ; 6,0 ; 8,0 et 10,0 cm solution étalon B de cuivre, diluée avec de l'eau à 25 ml , ajouter 5cm l'acide tartrique puis l'analyse est effectuée comme indiqué au paragraphe 3.3.1.
3.4. Traitement des résultats
3.4.1. Fraction massique de cuivre 
en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse de cuivre trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g ;
est la masse de l'alliage correspondant à une aliquote de la solution, g.
3.4.2. Différences dans les résultats de trois déterminations parallèles (score de convergence) et les résultats des deux analyses (indicateur de reproductibilité) ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiquées dans le tableau 3.
Tableau 3
| | |
Fraction massique de cuivre, %
| Écarts admissibles, %
|
|
|
|
De 0,005 à 0,01 TTC
| 0,001
| 0,001
|
St. 0,01 à 0,02 "
| 0,003
| 0,004
|
» 0,02 « 0,05 incl.
| 0,005
| 0,007
|
» 0,05 « 0,10 «
| 0,008
| 0,01
|
» 0,1 « 0,2 «
| 0,015
| 0,02
|
» 0,2 « 0,4 «
| 0,02
| 0,03
|
» 0,4 « 0,6 «
| 0,03
| 0,04
|
3.4.3. Le contrôle de la précision des résultats d'analyse est effectué selon les échantillons standard d'État (GSO) ou les échantillons standard de l'industrie (OSS) ou les échantillons standard d'entreprise (SOP) d'alliages de nickel approuvés conformément à GOST 8 .315, ou par la méthode de ajouts ou en comparant les résultats obtenus par une autre méthode, conformément à GOST 25086 .
4. MÉTHODE POLAROGRAPHIQUE POUR LE DOSAGE DU CUIVRE
4.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la détermination polarographique du cuivre sans séparation des principaux composants de l'alliage par l'onde de réduction du cuivre (II) sur une électrode à goutte de mercure dans une solution d'acide chlorhydrique.
4.2. Matériel, réactifs, solutions
Polarographe AC PPT-1 et une cellule en verre d'un volume de 30 à 40 cm avec électrode de référence déportée (électrode au calomel saturé) et électrode goutte à goutte au mercure. En l'absence du dispositif PPT-1, l'utilisation de polarographes d'autres marques est autorisée.
Acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:8.
Acide nitrique selon GOST 4461 , solution diluée 1: 1 et 1%.
Acide sulfurique selon GOST 4204 .
Acide fluorhydrique selon GOST 10484 .
Grade de mercure P0 selon GOST 4658 , exempt d'humidité et exempt de films d'oxyde.
30-50cm le mercure est transféré du cylindre dans un verre et filtré lentement à travers un double filtre sec de densité moyenne, pour lequel un petit trou est fait dans la partie inférieure du filtre avec une aiguille. Le mercure filtré est immédiatement placé dans le récipient sous pression de l'électrode goutte à goutte de mercure et stocké dans un récipient sous pression hermétiquement fermé.
Azote gazeux selon GOST 9293 .
Marque de cuivre M0 ou M1 selon GOST 859 .
Solutions étalons cuivre
Solution A : 0,2 g de cuivre est dissous par chauffage dans 20 ml acide nitrique (1:1), éliminer les oxydes d'azote par ébullition, refroidir, transférer la solution dans une fiole jaugée de 200 ml et compléter jusqu'au repère avec de l'eau.
1cm solution, A contient 0,001 g de cuivre.
Solution B : 10 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et compléter jusqu'au repère avec de l'eau.
1cm la solution B contient 0,0001 g de miel
et.
4.3. Réalisation d'une analyse
4.3.1. Pour les alliages contenant moins de 0,1 % de silicium et exempts de chrome et de tungstène
Un échantillon de l'alliage (tableau 4) est placé dans un verre d'une capacité de 250 à 300 cm , ajouter 15cm nitrique (1:1), couvrir le bécher avec un verre de montre, une assiette en verre ou en plastique et dissoudre en chauffant.
Tableau 4
| | |
Fraction massique de cuivre, %
| Poids de l'échantillon, g
| Aliquote de la solution prélevée pour la polarographie, cm |
De 0,005 à 0,01 TTC
| une
| vingt
|
St. 0.01 à 0.1 "
| 0,15
| vingt
|
» 0,1 « 0,3 «
| 0,25
| 5
|
» 0,3 « 0,6 «
| 0,1
| 5
|
Une fois l'alliage dissous, le verre ou la plaque et les parois du verre sont rincés à l'eau et la solution est évaporée à 2-3 cm . Après refroidissement, ajouter 20 cm acide chlorhydrique (1:8), transvaser la solution dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 ml et diluer au volume avec de l'acide chlorhydrique (1:8).
4.3.2. Pour les alliages contenant du tungstène
Un échantillon de l'alliage (voir tableau 4) est placé dans un verre d'une capacité de 250 à 300 cm , ajouter 15cm l'acide nitrique (1:1) et dissous par chauffage.
Après dissolution de l'alliage, la solution est évaporée à l'état sirupeux, diluée avec de l'eau à 150 cm , chauffé à 60-70 ° C et filtré à travers un filtre dense. Le précipité sur le filtre est lavé 4 à 5 fois avec une solution chaude à 1 % d'acide nitrique. Le sédiment est jeté. La solution résultante est évaporée à 2-3 cm puis procédez comme indiqué dans la clause 4.3.1.
4.3.3. Pour les alliages contenant du chrome et plus de 0,1 % de silicium
Une portion pesée de l'alliage (voir tableau 4) est placée dans une coupelle en platine, ajouter 20 cm acide nitrique (1:1), 5 cm l'acide fluorhydrique et dissoudre en chauffant. La solution est refroidie, ajouter 5 cm l'acide sulfurique et évaporé en une fumée blanche d'acide sulfurique.
Le résidu est dissous dans 20 cm acide chlorhydrique (1:8) puis procéder comme indiqué au paragraphe 4.3.1.
Dans tous les cas, une expérience témoin est réalisée tout au long de l'analyse.
4.3.4. A partir d'un flacon d'une contenance de 100 cm une aliquote de la solution est placée dans une cellule polarographique (voir tableau 4), purgée à l'azote pendant 4 à 6 min et polarographiée lorsque le potentiel passe de moins 0,10 à moins 0,5 V, en enregistrant le courant de réduction du cuivre à un potentiel de moins 0,25 à moins 0,35 V.
Dans les cas où l'aliquote de la solution est de 5 cm , 15cm acide chlorhydrique (1:8).
La hauteur de l'onde ou du pic enregistré doit être d'au moins 10 mm à la sensibilité choisie du polarographe.
4.3.5. Détermination du cuivre par la méthode d'addition
Une aliquote de solution de cuivre B (0,1 à 0,3 cm ) sont ajoutés à la cellule puis procédez comme indiqué au paragraphe 4.3.4.
La valeur de l'additif est choisie de manière à ce que la hauteur de la vague (pic) du cuivre augmente environ 2 à 3 fois par rapport à la hauteur de la vague (pic) avant l'introduction de l'additif.
4.4. Traitement des résultats
4.4.1. Fraction massique de cuivre dans l'alliage 
en pourcentage est calculé par la formule
,
où 
est la hauteur de l'onde (pic) du cuivre pour la solution analysée, mm ;
est la hauteur de l'onde (pic) du cuivre pour l'expérience témoin, mm ;
— volume d'additif standard, cm ;
— concentration de la solution étalon de cuivre, g/cm ;
est la hauteur de l'onde (pic) du cuivre pour la solution analysée avec un additif, mm ;
- poids de l'alliage, pris pour la polarographie,
G.
4.4.2. Différences dans les résultats de trois déterminations parallèles (score de convergence) et les résultats des deux analyses (indice de reproductibilité) ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiquées dans le tableau 3.
4.4.3. Le contrôle de la précision des résultats d'analyse est effectué selon les échantillons standard d'État (GSO) ou les échantillons standard de l'industrie (OSS) ou les échantillons standard d'entreprise (SOP) d'alliages de nickel approuvés conformément à GOST 8 .315, ou par la méthode de ajouts ou en comparant les résultats obtenus par une autre méthode, conformément à GOST 25086 .
5. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE POUR LE DOSAGE DU CUIVRE
5.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la formation d'un composé complexe avec la picramine-epsilon par des ions cuivre à pH 1,0–1,5 et la mesure de la densité optique de la solution résultante.
5.2. Matériel, réactifs et solutions
Colorimètre photoélectrique ou spectrophotomètre.
Acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 3:2, 1:1 et 1:100.
Acide sulfurique selon GOST 4204
, dilué 1:1 et solution 1 mol/dm .
Acide fluorhydrique selon GOST 10484 .
Acide ascorbique, solution fraîchement préparée 10 g/dm .
Thiourée selon GOST 6344 solution 100 g/dm .
Picramin-epsilon, qualité analytique, solution 1 g/dm .
Nickel grade H0 selon GOST 849 .
Solution étalon de nickel (voir préparation au paragraphe 2.2).
Marque de cuivre M0 selon GOST 859 .
Solutions étalons cuivre
Solution A : 0,1 g de cuivre est dissous dans 20 ml acide nitrique (1:1), faire bouillir jusqu'à élimination des oxydes d'azote, refroidir, transférer dans une fiole jaugée de 1000 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm solution, A contient 0,0001 g de cuivre.
Solution B : 25 cm solution, A est placé dans une fiole jaugée d'une capacité de 250 ml , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
1cm la solution B contient 0,00001 g m
aller.
5.3. Réalisation d'une analyse
5.3.1. Pour les alliages contenant moins de 0,1 % de silicium et exempts de chrome et de tungstène
Un échantillon de l'alliage (tableau 5) est placé dans un verre d'une capacité de 250 cm , ajouter 15cm l'acide nitrique (1:1), couvrir avec un verre de montre ou une assiette en plastique et dissoudre une fois chauffé. Après refroidissement, le verre ou l'assiette et les parois du verre sont rincés à l'eau, 5 cm sulfurique (1:1) et la solution est évaporée jusqu'au dégagement de fumée blanche d'acide sulfurique.
Tableau 5
| | | |
Fraction massique de cuivre, %
| Poids de l'échantillon, g
| Aliquote de la solution, cm | Quantité 1 mol/dm H  ALORS  , cm |
De 0,005 à 0,02 TTC
| 0,5
| quatre
| une
|
St. 0,02 à 0,1 "
| 0,5
| 3
| 2
|
» 0,1 « 0,4 «
| 0,25
| 2
| 3
|
» 0,4 « 0,6 «
| 0,25
| une
| quatre
|
Le résidu est refroidi, les parois du bêcher sont rincées à l'eau et à nouveau évaporées jusqu'à ce que la fumée blanche d'acide sulfurique commence à se dégager. Après refroidissement, 20-30 cm3 sont ajoutés au résidu l'eau et chauffer jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Après refroidissement, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.
Une aliquote de la solution résultante (tableau 5) est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 cm , ajouter 1 mol/dm solution d'acide sulfurique (tableau 5), 2 cm solution d'acide ascorbique, 2 cm solution de picramin-epsilon, diluer au volume avec de l'eau et mélanger. La densité optique est mesurée sur un spectrophotomètre à 550 nm ou sur un colorimètre photoélectrique à filtre jaune dans une cuvette de 2 ou 5 cm, selon la fraction massique de cuivre dans l'alliage. La solution de référence est une solution du même échantillon, dans laquelle 2 cm solution de thiourée avant l'ajout de picramin-epsilon
.
5.3.2. Pour les alliages contenant du tungstène
Une portion pesée de l'alliage (voir tableau 5) est placée dans un verre d'une capacité de 250 cm , ajouter 15cm l'acide nitrique (3:2), couvrir d'un verre de montre ou d'une assiette en plastique et dissoudre lorsqu'il est chauffé. Le verre ou l'assiette et les parois du verre sont rincés à l'eau et la solution est évaporée à l'état sirupeux. 25-30 cm sont ajoutés au résidu l'eau chaude, chauffée à 60-70°C et le précipité d'acide tungstique est filtré sur un filtre dense, le bécher et le précipité sont soigneusement lavés avec de l'acide nitrique (1:100). Le sédiment est jeté. Le filtrat est évaporé à 40−50 cm , après refroidissement, ajouter 5 cm l'acide sulfurique (1:1), évaporé jusqu'au dégagement de fumée blanche d'acide sulfurique puis l'analyse est effectuée comme indiqué au paragraphe 5.3.1.
5.3.3. Pour les alliages contenant plus de 0,1 % de silicium et de chrome
Une portion pesée de l'alliage (voir tableau 5) est placée dans une coupelle en platine, ajouter 15 cm acide nitrique (3:2), 3 cm l'acide fluorhydrique et dissoudre en chauffant. Après refroidissement, ajouter 5 cm sulfurique (1:1) et la solution est évaporée jusqu'au dégagement de fumée blanche d'acide sulfurique.
Le résidu est refroidi, les parois de la coupelle sont rincées à l'eau et à nouveau évaporées jusqu'au dégagement de fumée blanche d'acide sulfurique. Après refroidissement, 20-30 cm3 sont ajoutés au résidu l'eau et chauffer jusqu'à ce que les sels se dissolvent. Après refroidissement, la solution est transférée dans une fiole jaugée d'une contenance de 50 ml. , rajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge puis procéder à l'analyse comme indiqué au paragraphe 5.3.1.
5.3.4. Construction d'un graphe d'étalonnage
En fioles jaugées d'une capacité de 50 ml placé 3 cm solution de nickel standard, ajouter 0,2 ; 0,4 ; 0,6 ; 0,8 et 1,0 cm solution étalon B de cuivre (avec une fraction massique de cuivre de 0,005 à 0,02%) ou 0,5; 1,0 ; 2.0 ; 3.0 ; 4,0 et 5,0 cm solution étalon B de cuivre (avec une fraction massique de cuivre de 0,02 à 0,6%). Ajoutez ensuite 2cm acide sulfurique (1 mol/dm ) puis l'analyse est effectuée comme indiqué au paragraphe 5.3.1.
La densité optique des solutions est mesurée dans une cuvette de 5 cm (avec une fraction massique de cuivre de 0,005 à 0,02 %) ou 2 cm (avec une fraction massique de cuivre de 0,02 à 0,6 %).
La solution de référence est une solution sans cuivre. Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit.
5.4. Traitement des résultats
5.4.1. Fraction massique de cuivre 
en pourcentage est calculé par la formule
,
où est la masse de cuivre trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g ;
est le poids de l'échantillon de l'alliage, correspondant à une aliquote de la solution, g.
5.4.2. Différences dans les résultats de trois déterminations parallèles (score de convergence) et les résultats des deux analyses (indicateur de reproductibilité) ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiquées dans le tableau 3.
5.4.3. Le contrôle de l'exactitude des résultats d'analyse est effectué selon les échantillons standard d'État (GSO) ou les échantillons standard de l'industrie (OSS), ou les échantillons standard d'entreprise (SOP) d'alliages de nickel approuvés conformément à GOST 8.315 ou par la méthode de ajouts ou en comparant les résultats obtenus par une autre méthode, conformément à GOST 25086 .
6. MÉTHODE D'ABSORPTION ATOMIQUE POUR LE DOSAGE DU CUIVRE
6.1. Essence de méthode
La méthode est basée sur la mesure de l'absorption de la lumière par les atomes de cuivre formés lors de l'introduction de la solution analysée dans une flamme acétylène-air.
6.2. Matériel, réactifs et solutions
Spectromètre d'absorption atomique avec une source de rayonnement pour le cuivre.
Acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:1 et 1:100.
Acide fluorhydrique selon GOST 10484 .
Acide sulfurique selon GOST 4204 , dilué 1:1.
Cuivre selon GOST 859 .
Solution de cuivre : 0,1 g de cuivre est dissous par chauffage dans 10 cm acide nitrique (1:1). La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 1 dm. et compléter avec de l'eau jusqu'au repère.
1cm solution contient 0,0001 g de cuivre.
Nickel selon GOST 849 .
Solution de nickel : 10 g de nickel sont dissous par chauffage dans 80 cm acide nitrique (1:1). La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. et compléter avec de l'eau jusqu'au repère.
1cm solution contient 0,1 g de Nickel.
6.3. Réalisation d'une analyse
Un échantillon de l'alliage pesant 1 g est prélevé pour déterminer les fractions massiques de cuivre 0,005-0,1 % et pesant 0,1 g pour déterminer les fractions massiques de cuivre 0,1-0,6 %.
6.3.1. Pour les alliages sans silicium, chrome, tungstène et titane
Une partie de l'alliage est dissoute lorsqu'il est chauffé dans 10 cm acide nitrique (1:1). La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. et compléter avec de l'eau jusqu'au repère.
Mesurer l'absorption atomique du cuivre dans une flamme acétylène-air à une longueur d'onde de 324,7 nm en parallèle avec les solutions d'étalonnage.
6.3.2. Pour les alliages contenant du silicium, du titane et du chrome
Un échantillon de l'alliage est placé dans une coupelle en platine et dissous par chauffage dans 10 cm acide nitrique (1:1) et 2 cm acide hydrofluorique. Ajouter ensuite 10 cm sulfurique (1:1) et évaporé jusqu'à l'apparition d'une fumée blanche d'acide sulfurique. La boîte est refroidie et le résidu est dissous dans 50 ml l'eau lorsqu'elle est chauffée. La solution a été transférée dans une fiole jaugée de 100 ml. et compléter avec de l'eau jusqu'au repère. Mesurer l'absorption atomique du cuivre comme décrit en 6.3.1.
6.3.3. Pour les alliages contenant du tungstène
Une partie de l'alliage est dissoute lorsqu'il est chauffé dans 10 cm acide nitrique (1:1), puis ajouter 30 cm l'eau chaude et le précipité précipité d'acide tungstique sont filtrés sur un filtre dense et lavés avec de l'acide nitrique chaud (1:100). Transférer le filtrat dans une fiole jaugée de 100 ml. et compléter avec de l'eau jusqu'au repère. Mesurer l'absorption atomique du cuivre comme décrit en 6.3.1.
6.3.4. Construction d'un graphe d'étalonnage
Dans six des sept fioles jaugées de 100 ml mettre 0,5 ; 2.0 ; 4.0 ; 6,0 ; 8,0 et 10,0 cm solution étalon de cuivre, qui correspond à 0,05 ; 0,2 ; 0,4 ; 0,6 ; 0,8 et 1,0 mg de cuivre. Tous les flacons sont remplis de 10 cm acide nitrique (1:1). Avec une fraction massique de cuivre inférieure à 0,1 %, ajouter 10 cm solution de nickel et diluer au volume avec de l'eau. Mesurer l'absorption atomique du cuivre comme décrit en 6.3.1. Sur la base des données obtenues, un graphique d'étalonnage est construit.
6.4. Traitement des résultats
6.4.1. Fraction massique de cuivre 
en pourcentage est calculé par la formule
,
où — concentration de cuivre trouvée à partir de la courbe d'étalonnage, g/cm ;
est le volume de la solution d'échantillon, cm ;
est le poids de l'échantillon, g.
6.4.2. Différences dans les résultats de trois déterminations parallèles (score de convergence) et les résultats des deux analyses (indice de reproductibilité) ne doit pas dépasser les valeurs des écarts admissibles indiquées dans le tableau 3.
6.4.3. Le contrôle de la précision des résultats d'analyse est effectué selon les échantillons standard d'État (GSO) ou les échantillons standard de l'industrie (OSS), ou les échantillons standard d'entreprise (SOP) d'alliages de nickel, approuvés conformément à GOST 8.315, ou par la méthode d'addition ou en comparant les résultats obtenus par une autre méthode, conformément à GOST 25086 .
