GOST 12072.4-79

NORME INTER-ÉTATS

Date d'introduction 01.12.80

Cette norme spécifie la méthode photométrique pour le dosage du cuivre (avec une fraction massique de cuivre de 0,001 % à 0,2 %) et la méthode par absorption atomique (avec une fraction massique de cuivre de 0,002 % à 0,2 %).

La norme est entièrement conforme à ST SEV 918−78.

1. EXIGENCES GÉNÉRALES

1.1. Exigences générales pour les méthodes d'analyse et les exigences de sécurité - selon GOST 12072 .0.

(Édition révisée, Rev. No. 2).

2. MÉTHODE PHOTOMÉTRIQUE

2.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur la détermination photométrique de la teneur en cuivre avec du diéthyldithiocarbamate de plomb dans la gamme de longueurs d'onde de 430 à 455 nm ou avec de la cuprizone à une longueur d'onde de 600 nm.

(Édition révisée, Rev. No. 3).

2.2. Equipements, matériels et réactifs

Spectrophotomètre ou colorimètre photoélectrique de tout type pour la mesure dans la région visible du spectre.

Acide chlorhydrique selon GOST 3118 , dilué 1:1.

Acide nitrique selon GOST 4461 , dilué 1:1.

Ammoniaque d'eau selon GOST 3760 .

Citrate d'ammonium selon TU 6-09-01-768.

Alcool éthylique selon GOST 18300 , dilué 1:1.

Diéthyldithiocarbamate de sodium selon GOST 8864 , solution 10 g / dm ³ .

Plomb acétique selon GOST 1027 .

Diéthyldithiocarbamate de plomb dans le chloroforme ou le tétrachlorure de carbone : 0,2 g d'acétate de plomb est dissous dans 20 cm ^{3 d'} eau, 2 cm ³ d'une solution de diéthyldithiocarbamate de sodium sont ajoutés. Après 30 minutes, la solution est transférée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 250-300 cm ³ , 10 cm ^{3 de} chloroforme ou de tétrachlorure de carbone sont ajoutés et agités pendant 1 minute. L'extrait coloré est jeté. Ajouter 1 cm ³ de solution de diéthyldithiocarbamate de sodium, 10 cm ^{3 de} chloroforme ou de tétrachlorure de carbone dans l'entonnoir et agiter à nouveau pendant 1 minute. Si l'extrait devient jaune, la purification du cuivre est répétée jusqu'à l'obtention d'un extrait incolore.

A la solution aqueuse dans l'ampoule à décanter, on ajoute 20 cm ³ d'une solution de diéthyldithiocarbamate de sodium et le précipité résultant de diéthyldithiocarbamate de plomb est dissous par agitation dans une ampoule à décanter avec des portions de 100 cm ³ de chloroforme ou de tétrachlorure de carbone. Après décantation, la couche organique est versée dans une fiole jaugée de contenance 1 dm ³ , diluer au volume avec du chloroforme ou du tétrachlorure de carbone et mélanger. La solution est versée pour un stockage à long terme dans une bouteille en verre foncé avec un bouchon rodé.

Chloroforme ou tétrachlorure de carbone selon GOST 20288 .

Eau distillée, purifiée à partir de traces de cuivre : 500 cm ^{3 d'} eau sont agités dans une ampoule à décanter pendant 1 min avec 10 cm ³ d'une solution de diéthyldithiocarbamate de plomb dans le chloroforme ou le tétrachlorure de carbone. La couche organique déposée est jetée. La purification est répétée jusqu'à l'obtention d'un extrait organique incolore.

Kuprizon selon THE 6-09-14-1380, solution 5 g/dm ³ , une pesée du réactif pesant 0,5 g est dissoute dans 20 cm ³ d'alcool éthylique chaud dilué 1:1, complété à 100 cm ³ avec alcool éthylique chaud dilué 1 :1, mélanger et refroidir.

Cuivre selon GOST 859 .

solutions étalons de cuivre.

Solution A : un échantillon de cuivre de 0,100 g est dissous dans une fiole conique de 100 cm ³ dans 10 cm ³ d'une solution d'acide nitrique dilué 1:1 et évaporé à sec. 5 cm ^{3 d'} acide chlorhydrique sont ajoutés et le mélange est à nouveau évaporé presque à sec. Le résidu est dissous dans 20 cm ^{3 d'} eau, la solution est refroidie, transvasée dans une fiole jaugée de 1 dm ³ , complétée d'eau jusqu'au trait de jauge et mélangée.

1 cm ³ de solution, A contient 0,1 mg de cuivre.

Solution B : doser 25 cm ³ de solution A dans une fiole jaugée de 250 cm ³ , ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge et mélanger.

1 cm ³ de solution B contient 0,01 mg de cuivre.

Papier indicateur universel selon TU 6-09-1181.

(Édition modifiée, Rev. No. 2, 3).

2.3. Réalisation d'un dosage avec le diéthyldithiocarbamate de plomb

2.3.1. Un cadmium pesant 1,000 g est placé dans une fiole conique de 250 cm3, dissous à chaud dans 20 cm3 d'acide nitrique dilué 1:1, et évaporé à sec. 5 cm3 d'acide chlorhydrique sont ajoutés et la solution est évaporée presque à sec. 20 cm3 d'acide chlorhydrique sont ajoutés au résidu, mélangés et refroidis. Pour analyse, prélever la totalité ou une partie de la solution après dilution dans une fiole jaugée d'une capacité de 100 cm3, conformément au tableau. une.

Tableau 1

Une partie de la solution ou la totalité de la solution est placée dans une ampoule à décanter d'une capacité de 100 cm ³ , une quantité appropriée d'acide chlorhydrique est ajoutée, complétée par de l'eau jusqu'à un volume de 50 cm ³ , 25 cm ³ d'une solution de le diéthyldithiocarbamate de plomb est coulé à partir d'une burette et le cuivre est extrait pendant 2 minutes. L'extrait organique est versé dans un ballon sec d'une capacité de 100 cm ³ , incubé pendant 10 min, la densité optique de la solution colorée est mesurée dans une cuvette appropriée dans la gamme de longueur d'onde de 430-455 nm. La solution de contrôle est utilisée comme solution de référence.

La teneur en cuivre est réglée en fonction de la courbe d'étalonnage.

2.3.2. Pour construire une courbe d'étalonnage dans neuf ampoules à décanter sur dix d'une capacité de 100 cm ³ , mesurer 1,0, respectivement ; 2,5 ; 5,0 ; 7,5 ; 10,0 ; 12,5 ; 15,0 ; 17,5 et 20,0 cm ³ de solution B (ce qui correspond à 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 175 et 200 μg de cuivre), verser 20 cm ^{3 d'} acide chlorhydrique dans chaque entonnoir, ajouter à un volume de 50 cm ³ avec de l'eau, mélanger, verser 25 cm ³ d'une solution de diéthyldithiocarbamate de plomb à la burette et procéder à l'extraction du cuivre, comme indiqué au paragraphe 2.3.1.

Sur la base des valeurs obtenues des densités optiques des solutions et des teneurs en cuivre correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit.

2.3.1, 2.3.2. (Édition modifiée, Rev. No. 2, 3).

2.4. Test avec Cuprizone

2.4.1. Un échantillon de cadmium pesant 1,00 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm3, dissous à chaud dans 20 cm3 d'une solution d'acide nitrique dilué 1:1 et évaporé à sec. 20 cm ^{3 d'} eau sont ajoutés au résidu, agités et refroidis. Pour l'analyse, prélever la totalité ou une partie de la solution après dilution conformément au tableau. 2.

Tableau 2

Une partie de la solution ou la totalité de la solution est placée dans une fiole jaugée d'une capacité de 50 cm ³ , de l'ammoniac est ajouté avec précaution jusqu'à l'apparition d'un précipité d'hydroxyde de cadmium, qui est ensuite dissous en ajoutant 1 à 2 gouttes d'acide chlorhydrique. Verser 5 cm ³ d'une solution de citrate d'ammonium et d'ammoniaque à pH 9 (selon papier indicateur universel), refroidir et ajouter 5 cm ³ solution de cuprizone. Après 10 min, ajouter de l'eau jusqu'au repère, mélanger et après 60 min, mesurer l'absorption lumineuse à une longueur d'onde de 600 nm à l'aide d'une cuvette appropriée. La solution de contrôle est utilisée comme solution de référence.

La teneur en cuivre est réglée en fonction de la courbe d'étalonnage.

(Édition révisée, Rev. No. 3).

2.4.2. Pour construire une courbe d'étalonnage, sept des huit fioles jaugées d'une capacité de 50 cm ³ mesurent 1,0, respectivement ; 2.0 ; 4.0 ; 6,0 ; 8,0 ; 10,0 ; 12,0 cm ^{3 de} solution étalon B (ce qui correspond à 10 ; 20 ; 40 ; 60 ; 80 ; 100 ; 120 μg de cuivre), 5 cm ³ de solution de citrate d'ammonium sont versés dans chacun des flacons puis procéder comme indiqué au paragraphe 2.4 .un. Sur la base des valeurs obtenues des densités optiques des solutions et de leurs teneurs en cuivre correspondantes, un graphique d'étalonnage est construit.

3. MÉTHODE D'ABSORPTION ATOMIQUE

3.1. Essence de méthode

La méthode est basée sur la mesure de l'absorption d'une ligne de cuivre analytique à une longueur d'onde de 324,7 nm avec l'introduction d'une solution d'échantillons analysés et de solutions d'étalonnage dans une flamme air-acétylène. Un échantillon de cadmium est préalablement mis en solution par décomposition acide.

3.2. Equipements, matériels et réactifs

Spectrophotomètre d'absorption atomique de toute marque et avec une source de rayonnement pour le cuivre.

Air comprimé sous pression 210 ⁵ - 610 ⁵ Pa (2-6 atm).

Acétylène en bouteille.

Acide nitrique selon GOST 11125 , dilué 1:1 et une solution de 2 mol / dm ³ .

Cuivre de qualité MO selon GOST 859 .

Solution étalon de cuivre : un échantillon de cuivre pesant 0,100 g est placé dans une fiole conique d'une capacité de 100−250 cm ³ , 10 cm ^{3 d'} acide nitrique sont ajoutés, chauffés pour dissoudre et éliminer les oxydes d'azote, la solution est refroidie, quantitativement transvaser dans une fiole jaugée de 1 dm ³ , compléter au trait avec de l'eau et mélanger.

1 cm ³ de solution contient 0,1 mg de cuivre.

(Édition révisée, Rev. No. 3).

3.3. Réalisation d'une analyse

3.3.1. Une portion de cadmium pesant 1 000 à 2 500 g est placée dans une fiole conique d'une capacité de 250 cm3, 15 à 20 cm3 d'acide nitrique dilué 1: 1 sont ajoutés, chauffés jusqu'à ce que le métal soit dissous et que les oxydes d'azote soient éliminés. 20 à 25 cm3 d'eau sont ajoutés, refroidis, transvasés quantitativement dans une fiole jaugée de 100 cm3, complétés jusqu'au trait de jauge avec de l'eau et mélangés. La solution d'échantillon analysée et les solutions d'étalonnage sont introduites dans une flamme air-acétylène et l'absorption de la ligne analytique de cuivre 324,7 nm est mesurée selon GOST 12072 .0.

(Édition modifiée, Rev. No. 1, 3).

3.3.2. Pour construire une courbe d'étalonnage dans onze des douze fioles jaugées d'une contenance de 100 cm ³ mesurer 0,5 ; 1,0 ; 2.0 ; 4.0 ; 6,0 ; 8,0 ; 10,0 ; 12,5 ; 15,0 ; 17,5 et 20,0 cm ^{3 de} la solution étalon (correspondant à 0,5 ; 1,0 ; 2,0 ; 4,0 ; 6,0 ; 8,0 ; 10,0 ; 12,5 ; 15,0 ; 17,5 et 20,0 mg/dm ³ de cuivre), 10 cm ³ de solution d'acide nitrique 2 mol/ dm ³ sont versés dans chacun des flacons, complétés jusqu'au trait avec de l'eau et mélangés. Préparez uniquement les solutions d'étalonnage nécessaires.

Lors de la détermination à partir d'une solution de thallium, plomb, fer, zinc et nickel, dans chacun des flacons ci-dessus, ajouter des quantités de solutions étalons de ces éléments qui correspondraient à leurs concentrations dans les solutions d'étalonnage des étalons correspondants. Dans ce cas, il convient de tenir compte de la correspondance de l'échantillon utilisé et de la base des solutions d'étalonnage lors de la détermination de la teneur en zinc, fer et plomb.

(Édition révisée, Rev. No. 1).

4. TRAITEMENT DES RÉSULTATS

4.1. La fraction massique de cuivre ( X ), %, dans la détermination photométrique est calculée par la formule

où m est le poids de l'échantillon correspondant à l'aliquot échantillonné, g ;

m ₁ est la quantité de cuivre trouvée dans la solution de l'échantillon analysé selon la courbe d'étalonnage, μg.

4.2. La fraction massique de cuivre ( X ), %, avec détermination de l'absorption atomique est calculée par la formule

où C ₁ est la concentration massique de cuivre dans la solution analysée, mg/dm ³ ;

C ₂ - concentration massique de cuivre dans la solution de l'expérience témoin, mg / dm ³ ;

V est le volume ^de la fiole jaugée, cm3 ;

m est le poids de l'échantillon, g.

(Édition modifiée, Rev. No. 1, 3).

4.3. Les écarts absolus admissibles entre les résultats des déterminations parallèles et les résultats de l'analyse ne doivent pas dépasser les valeurs indiquées dans le tableau. 3.

Tableau 3

(Édition révisée, Rev. No. 3).

INFORMATIONS DONNÉES

1. DÉVELOPPÉ ET INTRODUIT par le Ministère de la métallurgie non ferreuse de l'URSS

2. APPROUVÉ ET INTRODUIT PAR Décret du Comité d'État de l'URSS pour les normes n° 3230 du 27 août 1979

3. La norme est entièrement conforme à ST SEV 918−78

4. REMPLACER GOST 12072 .4−79

5. RÉGLEMENTATION DE RÉFÉRENCE ET DOCUMENTS TECHNIQUES

6. La limitation de la période de validité a été supprimée conformément au protocole n° 5-94 du Conseil inter-États pour la normalisation, la métrologie et la certification (IUS 11-12-94)

7. ÉDITION avec amendements n° 1, 2, 3, approuvée en février 1981, août 1984, juillet 1990 (IUS 5-81, 12-84, 11-90)