GOST R 55079-2012

GOST R 55079−2012 Acier. Méthode d'analyse d'émission atomique avec plasma à couplage inductif

GOST R 55079−2012

NORME NATIONALE DE LA FÉDÉRATION DE RUSSIE

ACIER

Méthode d'analyse d'émission atomique avec plasma à couplage inductif

Acier. Méthode d'analyse des émissions atomiques par plasma à couplage inductif

OKS 77.140.30
OKSTU 0709

Date de lancement 2014-01-01

Avant-propos

Les objectifs et les principes de la normalisation dans la Fédération de Russie sont établis par la loi fédérale du 27 décembre 2002 N 184-FZ "sur la réglementation technique" et les règles d'application des normes nationales de la Fédération de Russie - GOST R 1.0-2004 "Normalisation dans la Fédération de Russie. Dispositions fondamentales"

À propos de la norme

1 DÉVELOPPÉ par l'entreprise unitaire de l'État fédéral "Institut central de recherche sur la métallurgie ferreuse nommé d'après V.I. IP Bardina"

2 INTRODUIT par le Comité Technique de Normalisation TK 145 "Méthodes de contrôle des produits métalliques"

3 APPROUVÉ ET MIS EN VIGUEUR par Arrêté de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie du 14 novembre 2012 N 777-st

4 INTRODUIT POUR LA PREMIÈRE FOIS


Les informations sur les modifications apportées à cette norme sont publiées dans l'index d'information annuel "Normes nationales" et le texte des modifications et modifications - dans l'index d'information mensuel "Normes nationales". En cas de révision (remplacement) ou d'annulation de cette norme, un avis correspondant sera publié dans l'index d'information mensuel "Normes nationales". Les informations, notifications et textes pertinents sont également publiés dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet (www.gost.ru)

1 domaine d'utilisation

1.1 La présente Norme internationale établit une méthode de spectrométrie d'émission atomique à plasma à couplage inductif pour la détermination de la fraction massique d'éléments dans les aciers au carbone, alliés et fortement alliés.

1.2 Les plages de détermination de la fraction massique des éléments dans les aciers sont données dans le tableau 1.


Tableau 1

La norme est applicable pour déterminer la fraction massique des éléments dans les solutions analysées, avec et sans l'utilisation d'un étalon interne.

2 Références normatives

Cette norme utilise des références normatives aux normes suivantes :

GOST R ISO 5725-1-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 1. Dispositions fondamentales et définitions

GOST R ISO 5725-2-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 2 : Méthode de base pour déterminer la répétabilité et la reproductibilité d'une méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-3-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 3. Valeurs de précision intermédiaires de la méthode de mesure standard

GOST R ISO 5725-4-2002 Exactitude (exactitude et précision) des méthodes de mesure et des résultats. Partie 4 : Méthodes de base pour déterminer la validité d'une méthode de mesure standard

GOST R 53228−2008 Échelles d'action non automatique. Partie 1. Exigences métrologiques et techniques. Essais

GOST R 54569−2011 Fonte, acier, ferroalliages, chrome et manganèse métal. Normes de précision pour l'analyse chimique quantitative

Réactifs GOST 83−79. Le carbonate de sodium. Caractéristiques

GOST 123−98 Cobalt. Caractéristiques

GOST 849−2008 Nickel primaire. Caractéristiques

GOST 859−2014 Cuivre. Timbres

GOST 1770-74 (ISO 1042-83, ISO 4788-80) Verrerie de laboratoire de mesure. Cylindres, béchers, flacons, éprouvettes. Spécifications générales

Réactifs GOST 3118−77. Acide hydrochlorique. Caractéristiques

Réactifs GOST 4199−76. Tétraborate de sodium 10-aqueux. Caractéristiques

Réactifs GOST 4204−77. Acide sulfurique. Caractéristiques

Réactifs GOST 4328−77. hydroxyde de sodium. Caractéristiques

Réactifs GOST 4461−77. Acide nitrique. Caractéristiques

GOST 5905-2004 (ISO 10387:1994) Métal chromé. Caractéristiques

GOST 6008−90 Manganèse métallique et manganèse nitruré. Caractéristiques

Réactifs GOST 6552−80. Acide phosphorique. Caractéristiques

GOST 6563−75 Produits techniques en métaux nobles et alliages. Caractéristiques

GOST 6709−72 Eau distillée. Caractéristiques

Réactifs GOST 9428−73. Silicium ( ) oxyde. Caractéristiques

GOST 10157−79 Argon gazeux et liquide. Caractéristiques

Réactifs GOST 10484−78. Acide hydrofluorique. Caractéristiques

GOST 11069−2001 Aluminium primaire. Timbres

GOST 12349−83 Aciers alliés et fortement alliés. Méthodes de détermination du tungstène

GOST 13610−79 Fer carbonyle radiotechnique. Caractéristiques

GOST 17746−96 Éponge en titane. Caractéristiques

GOST 18289−78 Réactifs. Acide de tungstène sodique 2-aqueux. Caractéristiques

GOST 19908−90 Creusets, bols, verres, flacons, entonnoirs, éprouvettes et pointes en verre transparent. Spécifications générales

GOST 25336−82 Verrerie et équipement de laboratoire. Types, paramètres de base et dimensions

GOST 28473−90 Fonte, acier, ferroalliages, chrome, manganèse métal. Exigences générales pour les méthodes d'analyse

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Verrerie de laboratoire. Pipettes graduées. Partie 1. Exigences générales

Remarque - Lors de l'utilisation de cette norme, il est conseillé de vérifier la validité des normes de référence dans le système d'information public - sur le site officiel de l'Agence fédérale de réglementation technique et de métrologie sur Internet ou selon l'index d'information annuel "Normes nationales" , qui a été publié à partir du 1er janvier de l'année en cours, et sur les numéros de l'index d'information mensuel "Normes nationales" pour l'année en cours. Si la norme de référence est remplacée (modifiée), alors lors de l'utilisation de cette norme, vous devez être guidé par la norme de remplacement (modifiée). Si la norme référencée est annulée sans remplacement, la disposition dans laquelle la référence à celle-ci est donnée s'applique dans la mesure où cette référence n'est pas affectée.

3 Termes et définitions

Cette norme utilise les termes selon GOST R ISO 5725-1 - GOST R ISO 5725-4, les instructions méthodologiques [1], les recommandations pour la normalisation interétatique [2] - [4], ainsi que les termes suivants avec les définitions correspondantes :

3.1 intensité des raies spectrales : Puissance émise par une unité de volume d'une substance dans la gamme de longueurs d'onde correspondant à la largeur totale d'une raie spectrale donnée.

3.2 signal analytique

3.3 caractéristique d'étalonnage: dépendance fonctionnelle d'un signal analytique vis-à-vis du contenu d'un élément, exprimée sous la forme d'une formule, d'un graphique ou d'un tableau.

3.4 norme de contrôle: valeur numérique qui est un critère permettant de reconnaître qu'un indicateur contrôlé de la qualité des résultats de mesure satisfait (ou ne satisfait pas) aux exigences établies.

4 Exigences générales

Exigences générales pour les méthodes d'analyse - selon GOST 28473 .

5 Appareillage et réactifs

Un montage spectrométrique composé d'un spectromètre (multivoies ou à balayage séquentiel), d'une source d'excitation, d'un générateur haute fréquence, d'une électronique de mesure et d'un calculateur. Si le spectromètre de type mesure en série possède un dispositif pour mesurer simultanément la ligne d'étalon interne, alors la méthode d'étalon interne peut être utilisée.

Argon selon GOST 10157 .

Verrerie : cylindres, béchers, flacons selon GOST 1770 .

Pipettes en verre graduées selon GOST 29227 .

Creusets en platine selon GOST 6563 .

Verres, flacons, entonnoirs en verre de quartz transparent selon GOST 19908 .

Verres en verre d'une capacité de 100, 150, 250 cm selon GOST 25336 .

Échelles selon GOST R 53228.

Eau distillée selon GOST 6709 .

acide hydrochlorique ( ) selon GOST 3118 , solution 1:1; 1:9.

Acide nitrique ( ) selon GOST 4461 , solution 1:1.

Acide sulfurique ( ) selon GOST 4204 , solution 1:1; 1:15 ; 1:5.

Acide phosphorique ( ) selon GOST 6552 .

Un mélange d'acides : .

Acide fluorhydrique (HF) selon GOST 10484 .

Hydroxyde de sodium selon GOST 4328 .

Fer carbonyle selon GOST 13610 .

Silicium ( ) oxyde selon GOST 9428 .

Aluminium primaire selon GOST 11069 .

Manganèse métallique selon GOST 6008 .

Nickel métallique selon GOST 849 .

Chrome métallique selon GOST 5905 .

Titane éponge selon GOST 17746 .

Vanadium et molybdène métal selon la documentation technique approuvée de la manière prescrite.

Cuivre métallique conforme à GOST 859 .

Zircone ( ) oxyde de chlorure 8-eau selon la documentation technique approuvée de la manière prescrite.

Cobalt métallique selon GOST 123 .

Acide tungstique sodique 2-aqueux ( ) selon GOST 18289 .

Carbonate de sodium anhydre selon GOST 83 .

Tétraborate de sodium décahydraté ( ) selon GOST 4199 .

Oxyde d'yttrium selon la documentation technique approuvée de la manière prescrite.

Tous les réactifs doivent être chimiquement purs. ou h.d.a.

6 Préparation et réalisation de l'analyse

6.1 Préparation des solutions d'étalonnage

6.1.1 Préparation des solutions d'étalonnage de base contenant 1 mg/cm éléments à déterminer (solutions A)

Dans tous les cas décrits ci-dessous, à l'exception de ceux notés spécifiquement, la dissolution est effectuée dans des béchers chimiques d'une capacité de 200 à 250 cm lorsqu'il est chauffé. Les verres doivent être recouverts de verre de montre. Les solutions ne sont transférées dans une fiole jaugée qu'après refroidissement. Des échantillons de la substance pour la préparation de solutions étalons des éléments à déterminer sont pesés avec une précision de 0,1 mg.

6.1.1.1 Vanadium en solution

1 g de vanadium métallique est dissous dans 40 ml dilué 1:1 , transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm diluer au trait avec de l'eau distillée, mélanger.

6.1.1.2 Solution de molybdène

1 g de poudre de molybdène métallique est dissous dans 100 ml mélanges . Le mélange est soigneusement versé en petites portions. La solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm , ajouter 50 cm concentré diluer au trait avec de l'eau distillée et mélanger.

6.1.1.3 Solution de tungstène

1,7942 g de tungstène de sodium sont dissous dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm dans un petit volume d'eau, diluer au trait avec de l'eau et mélanger. La solution contient 1 mg/cm tungstène. Le titre de la solution résultante est déterminé par la méthode gravimétrique selon GOST 12349.

6.1.1.4 Solution de titane

1 g de titane métallique est dissous dans 100 ml dilué 1:5 . Après dissolution, ajouter le concentré jusqu'à ce que la solution devienne incolore et évaporée jusqu'à l'apparition d'épaisses fumées blanches. Ajouter de l'eau et répéter l'évaporation deux fois. La solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm et diluer au trait avec une solution à 5% .

6.1.1.5 Solution de zirconium

3,5322 grammes dissoudre dans 100 cm HCl dilué 1:1, tout en chauffant et en agitant, ajouter la solution avec de l'eau jusqu'à un volume de 1 dm . La solution contient 1 g/dm zircone ( ).

6.1.1.6 Solution de silice

0,5348 g d'oxyde de silicium fraîchement calciné à 1000°C-1100°C allié dans un creuset en platine avec 2,5 g (anhydre) à 1100 °C pendant 5 min. La masse fondue est lessivée dans de l'eau avec un chauffage modéré, 2,5 g de NaOH sont ajoutés et dilués avec de l'eau à 250 ml. . La solution est conservée dans un récipient en polyéthylène ou en fluoroplastique.

6.1.1.7 Solution de cuivre

1 g de cuivre métallique est dissous dans 50 ml dilué 1:1 , la solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm diluer au trait avec de l'eau distillée et mélanger.

6.1.1.8 Solution d'aluminium

1 g d'aluminium métallique est dissous dans 50 ml HCl dilué 1:1, plonger le couvercle du creuset en platine dans le bécher de dissolution pour accélérer la dissolution, transférer la solution dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm diluer au trait avec de l'eau distillée et mélanger.

6.1.1.9 Solution de cobalt

1 g de cobalt métallique est dissous dans 50 ml dilué 1:1 , la solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm , ajouter 75 cm concentré diluer au trait avec de l'eau distillée et mélanger.

6.1.1.10 Solution de chrome

1 g de chrome métallique est dissous dans 50 ml HCl dilué 1:1, transféré dans une fiole jaugée d'une capacité de 1 dm diluer au trait avec de l'eau distillée et mélanger.

6.1.1.11 Nickel en solution

1 g de nickel métallique est dissous dans 50 ml dilué 1:1 , la solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm , ajouter 75 cm concentré , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

6.1.1.12 Solution de manganèse

1 g de manganèse métallique est dissous dans 20 ml dilué 1:1 , la solution est transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm , ajouter 75 cm concentré , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

6.1.1.13 Solution de fer

1 g de fer métallique est dissous dans 20 ml dilué 1:1 HCl avec l'ajout de 2-3 cm concentré , transvasée dans une fiole jaugée d'une contenance de 1 dm diluer au trait avec de l'eau distillée et mélanger.

6.1.1.14 Solution d'yttrium (étalon interne)

Une portion de 1,270 g d'oxyde d'yttrium d'une pureté supérieure à 99,98 % est transférée dans un bécher d'une capacité de 500 ml. et dissoudre dans 50 cm d'acide chlorhydrique. La solution est transvasée quantitativement dans une fiole jaugée de 1000 ml. , diluer au trait avec de l'eau et mélanger.

Remarques

1 Il est permis d'utiliser des solutions GSO de la composition de solutions aqueuses de cations comme principales solutions étalons.

2 Les solutions à faible concentration sont préparées en diluant une partie aliquote appropriée de la solution mère dans une fiole jaugée.

6.1.2 Préparation des solutions d'étalonnage contenant 10 µg/cm éléments déterminés (solutions B)

Les solutions B sont préparées en diluant les principales solutions d'étalonnage A 100 fois. Pour cela, dans un flacon d'une contenance de 100 cm mettre 1cm solution A et diluer au volume avec une solution d'acide chlorhydrique 1:9.

6.2 Préparation de l'instrument pour l'analyse

La préparation de l'appareil pour la mesure est effectuée conformément aux recommandations du fabricant et aux instructions d'utilisation et d'entretien de l'appareil. Pour un type d'appareil particulier, les paramètres optimaux du spectromètre et le débit d'argon sont fixés expérimentalement dans les limites qui assurent une sensibilité et une stabilité maximales dans la détermination des fractions massiques des éléments. L'appareil doit fournir des caractéristiques métrologiques conformes aux exigences données dans le tableau A.1 (annexe A). Les lignes analytiques recommandées des éléments à déterminer sont données dans le tableau B.1 (annexe B).

6.3 Établissement des caractéristiques d'étalonnage

L'établissement des caractéristiques d'étalonnage est effectué conformément à la procédure réglée par le logiciel du spectromètre.

Les caractéristiques d'étalonnage sont établies par une série de 5 à 6 solutions d'étalonnage, dont la concentration couvre la gamme des fractions massiques mesurées des éléments. Pour cela, dans des flacons de contenance 100 ou 200 cm introduire les volumes requis de solutions basiques des éléments à doser (6.1) et porter au trait avec une solution d'acide chlorhydrique (1:9) (tableau B.1, annexe B).

Lors de l'utilisation d'un étalon interne, 1 ml est injecté dans chaque flacon. solution d'yttrium à une concentration de 1 mg/cm .

Les fractions massiques des éléments à doser, correspondant à leur teneur en acier, pour les points inférieur et supérieur des caractéristiques d'étalonnage sont données dans le tableau 2.


Tableau 2

Pour chaque solution, au moins trois mesures de l'intensité de la raie analytique de l'élément à déterminer à la longueur d'onde choisie sont effectuées. Les valeurs d'intensité moyennes sont utilisées pour calculer les paramètres des caractéristiques d'étalonnage conformément au logiciel de l'instrument.

Remarque - Si la linéarité des caractéristiques d'étalonnage est confirmée, alors dans les travaux pratiques, il est possible d'utiliser seulement deux solutions qui correspondent aux limites supérieure et inférieure des plages déterminées (tableau 2).


Simultanément à l'établissement des caractéristiques d'étalonnage, on tient compte quantitativement des effets spectraux mutuels sur les raies analytiques sélectionnées des éléments à déterminer. Les facteurs de correction qui tiennent compte des chevauchements spectraux sont entrés dans la mémoire de l'ordinateur et utilisés pour calculer le résultat de l'analyse.

Si le logiciel de l'appareil ne prévoit pas le calcul des facteurs de correction pour les chevauchements spectraux, ils sont calculés indépendamment et modifiés dans le résultat final de l'analyse.

Remarque - Dans l'Appendice D, à titre de référence, le Tableau D.1 est donné, qui donne des exemples de facteurs de correction qui tiennent compte des chevauchements spectraux.

6.4 Préparation des solutions de l'échantillon analysé et du GSO

6.4.1 Préparation d'une solution d'échantillons d'acier contenant moins de 5 % en poids des éléments à doser, moins de 1 % en poids de tungstène. et titane moins de 0,5% de la masse.

Un échantillon pesant 0,1000 g est placé dans un bécher en verre d'une capacité de 150 à 200 cm , verser 20 cm Solution HCl 1:1, couvrir d'un verre de montre et chauffer jusqu'à dissolution de l'échantillon. Verser délicatement 1 cm et évaporer la solution résultante à un volume de 10 cm . La solution est refroidie, les parois du bécher et le verre de montre sont lavés à l'eau distillée. La solution résultante a été transférée quantitativement dans une fiole jaugée de 100 ml. diluer au trait avec de l'eau distillée et mélanger.

S'il reste un précipité insoluble lors de la dissolution de l'échantillon, la solution d'échantillon est filtrée dans des flacons volumétriques d'une capacité de 200 ml. à travers le filtre "bande blanche", le précipité sur le filtre est d'abord lavé avec de petites portions d'une solution chaude de HCl 2:100 jusqu'à ce que la couleur jaune du filtre disparaisse, puis avec de l'eau chaude. Placer les filtres dans des creusets en platine. Sec, cendré à une température de ~800°C. Le résidu résultant est fusionné à 1000 ° C avec 1 à 1,5 g du mélange 2:1. La masse fondue est lixiviée avec un chauffage modéré avec une solution de HCl 1:9. La solution résultante est ajoutée au filtrat principal, diluée au trait avec de l'eau distillée et mélangée.

6.4.2 Préparation d'une solution d'échantillons d'acier avec une teneur en éléments déterminés supérieure à 5 % en poids, tungstène inférieure ou égale à 5 % en poids. et titane inférieur ou égal à 5% de la masse.

Un échantillon pesant 0,1000 g est placé dans un bécher en verre d'une capacité de 150 à 200 cm , verser 20 cm mélanges acides : , couvrir d'un verre de montre et chauffer jusqu'à dissolution de l'échantillon. La solution résultante est refroidie, transférée dans une fiole jaugée d'une capacité de 200 ml , diluer au trait avec de l'eau distillée.

Remarques

1 S'il reste un précipité insoluble après dissolution de l'échantillon, procéder comme en 6.4.1.

2 En cas d'utilisation de la méthode d'analyse avec étalon interne, ajouter 1 ml de solution d'yttrium.

6.4.3 Préparation d'une solution de l'échantillon standard d'état (GSO)

La dissolution d'un échantillon de GSO, similaire en composition chimique à l'échantillon analysé, est effectuée conformément à 6.4.1 ou 6.4.2.

6.5 Préparation de la solution d'essai

Parallèlement à la dissolution des échantillons et du GSO, en effectuant toutes les opérations de dissolution et en utilisant les mêmes quantités de réactifs, une solution de l'expérience témoin ("solution à blanc") est préparée pour tenir compte de la contamination des réactifs par les éléments à doser . Dans ce cas, au lieu de peser l'échantillon, la quantité calculée de fer carbonyle est prélevée.

6.6 Préparation des solutions de réétalonnage

Solutions pour contrôler la stabilité des caractéristiques d'étalonnage (solutions de recalibrage multi-éléments) - solution N 1 (solution pour contrôler la stabilité au point haut de la courbe d'étalonnage) et solution N 2 (pour contrôler la stabilité au point bas de la courbe d'étalonnage) sont préparés avec chaque série d'échantillons analysés.

La composition des solutions de recalibrage multi-éléments peut être limitée aux seuls éléments qui sont déterminés dans un essai particulier.

Si nécessaire, si cela est dû aux exigences du logiciel du spectromètre, la solution de l'expérience de contrôle peut être utilisée comme solution N2.

Remarques

1 Lors de la préparation de solutions multi-éléments, les éventuels chevauchements spectraux entre éléments doivent être pris en compte. Dans ce cas, plusieurs solutions N 1 doivent être préparées (par exemple, N 1a, N 1b , etc. ) pour contrôler la stabilité au point haut, contenant des éléments qui n'ont pas de recouvrements spectraux mutuels.

2 Lors de l'utilisation de la méthode d'analyse avec étalon interne, 1 ml est ajouté aux solutions de recalibrage solution d'yttrium.

6.6.1 Préparation de solutions de recalibrage pour l'analyse des aciers dont la teneur en éléments déterminés est inférieure ou égale à 5 % en poids, tungstène inférieure à 1 % en poids. et titane moins de 0,5% de la masse.

Les opérations décrites en 6.4.1 sont réalisées pour deux échantillons de fer carbonyle de 0,09 g Selon le mode de dissolution des échantillons d'acier, les solutions de fer carbonyle obtenues sont transférées dans des flacons d'une capacité de 100 ou 200 cm . Lors de la préparation des solutions de réétalonnage pour les points inférieur (solution n° 1) et supérieur (solution n° 2) de la caractéristique d'étalonnage, les volumes correspondants de solutions étalons des éléments à doser sont ajoutés dans chacun des deux flacons, comme indiqué dans le tableau 2.

6.6.2 Préparation des solutions de recalibrage dans l'analyse des aciers ayant une teneur en éléments déterminés supérieure à 5 % en poids, tungstène inférieure ou égale à 5 % en poids. et titane inférieur ou égal à 5% de la masse.

Les opérations décrites en 6.4.2 sont effectuées pour deux portions de fer carbonyle de 0,05 g chacune Les solutions de fer carbonyle obtenues sont transvasées dans des flacons d'une capacité de 200 ml. . Pour obtenir des solutions de réétalonnage pour les points inférieur (solution n° 1) et supérieur (solution n° 2) de la caractéristique d'étalonnage, les volumes correspondants de solutions étalons des éléments à doser sont ajoutés dans chacun des deux flacons, comme indiqué dans le tableau 2, sachant que la teneur en chrome et en nickel de la solution de recalibrage N 2 doit correspondre à leur teneur dans l'échantillon d'acier.

6.7 Mesure de la teneur des éléments analysés dans l'échantillon

6.7.1 Vérification de la stabilité des caractéristiques d'étalonnage

Le contrôle de la stabilité des caractéristiques d'étalonnage est effectué avant le début de l'analyse selon la procédure prévue par le logiciel de l'instrument, et est répété (si nécessaire) toutes les 30 à 40 min pendant l'analyse. Pour contrôler la stabilité au point inférieur de la courbe d'étalonnage, utilisez la solution N 2 et pour contrôler la stabilité au point supérieur, la solution N 1.

Si l'écart entre le résultat obtenu et la teneur des éléments à doser dans les solutions d'étalonnage dépasse la valeur admissible (Tableau A.1, Annexe A), les mesures sont répétées. Si, lors de mesures répétées, l'écart dépasse la valeur admissible, la dépendance à l'étalonnage est corrigée.

Remarque - Selon le logiciel du spectromètre, une solution "d'expérience à blanc" peut être utilisée pour contrôler la stabilité au point inférieur.

6.7.2 Analyse des solutions d'échantillon

Des solutions des échantillons analysés sont introduites séquentiellement dans la source d'excitation et les intensités des raies analytiques des éléments à déterminer sont mesurées. Conformément au programme qui commande le spectromètre, pour chaque solution, trois mesures d'intensité parallèles sont effectuées et la valeur moyenne est calculée. En utilisant la dépendance d'étalonnage, la teneur de l'élément à déterminer dans la solution d'échantillon est trouvée.

Après chaque mesure, le système de pulvérisation est lavé avec une solution HCl 1:9.

7 Traitement des résultats

Le résultat de l'analyse est pris comme la moyenne arithmétique des résultats de deux déterminations parallèles, dont chacune est faite à partir d'un échantillon séparé, si l'écart entre les résultats ne dépasse pas la limite de répétabilité r donnée dans le Tableau A.1 (Appendice UN).

Si cette condition n'est pas remplie, l'analyse est répétée. Si cette exigence n'est pas remplie lors de la ré-analyse, les résultats d'analyse sont reconnus comme incorrects, l'analyse est arrêtée jusqu'à ce que les causes qui ont causé la violation du cours normal de l'analyse soient identifiées et éliminées.

La valeur numérique du résultat d'analyse doit se terminer par un chiffre du même chiffre que la valeur correspondante de la caractéristique d'erreur de résultat d'analyse donnée dans le Tableau A.1 (Appendice A).

8 Vérification de l'exactitude des résultats d'analyse

8.1 Contrôle de répétabilité (convergence)

Le contrôle de répétabilité est effectué conformément à l'article 7.

Lors du contrôle de la répétabilité (convergence), la valeur absolue de la différence entre deux résultats de déterminations parallèles ne doit pas dépasser la limite de répétabilité (convergence) r , c'est-à-dire que la condition doit être satisfaite (avec probabilité ):

.

Les valeurs de la limite r sont données dans le tableau A.1 (annexe A).

Si les résultats obtenus à nouveau ne sont pas conformes à la norme, l'analyse est arrêtée, les raisons conduisant à des résultats insatisfaisants sont découvertes et elles sont éliminées.

8.2 Contrôle de précision intermédiaire avec des facteurs variables : opérateur et temps

Lors de la surveillance de la précision intermédiaire (intralaboratoire), la valeur absolue de la différence entre deux résultats d'analyse du même échantillon obtenus par différents opérateurs à des moments différents ne doit pas dépasser la limite de précision intermédiaire (intralaboratoire) , c'est-à -dire avec probabilité condition doit être remplie :

.

Valeurs limites sont données dans le Tableau A.1 (Annexe A).

Si le rapport spécifié n'est pas atteint, l'expérience est répétée. Si les résultats obtenus à nouveau ne sont pas conformes à la norme, l'analyse est arrêtée, les raisons conduisant à des résultats insatisfaisants sont découvertes et elles sont éliminées.

8.3 Contrôle de reproductibilité

Les résultats obtenus dans deux laboratoires sont considérés comme acceptables si la différence absolue entre eux ne dépasse pas la limite de reproductibilité R (tableau A.1, annexe A).

8.4 Vérification de l'exactitude des résultats de l'analyse

Le contrôle de l'exactitude des résultats de l'analyse est effectué à l'aide d'échantillons standard, de la méthode des ajouts ou d'autres méthodes prévues par GOST 28473 . Comme échantillons de contrôle, vous pouvez utiliser des échantillons standard qui ne sont pas utilisés pour l'étalonnage et dont la composition est proche de l'échantillon analysé. L'analyse des solutions d'échantillons témoins est effectuée pour deux échantillons parallèles selon 6.7.

La valeur absolue de l'écart entre le résultat de l'analyse de l'échantillon de contrôle (étalon) X et la valeur de référence acceptée (certifiée) ne doit pas dépasser la valeur :

.

Valeurs standard sont données dans le Tableau A.1 (Annexe A).

Si le rapport spécifié n'est pas atteint, l'expérience est répétée. Si les résultats obtenus à nouveau ne sont pas conformes à la norme, l'analyse est arrêtée, les raisons conduisant à des résultats insatisfaisants sont découvertes et elles sont éliminées.

9 Rapport d'essai

Les résultats de mesure sont documentés dans un protocole, une entrée de journal ou enregistrés sur des supports électroniques.

Le rapport d'essai doit contenir :

- informations sur le laboratoire, date des tests ;

— des informations sur le matériau d'essai ;

— des informations sur l'échantillonnage ;

— des informations sur l'identification de l'échantillon ;

— référence à la méthode de mesure ;

- résultats de test.

Avec le résultat de mesure C , une caractéristique d'erreur peut être donnée (Tableau A.1, Annexe A) ou incertitude de mesure étendue U :

ou .

Note 1 à l'article: L'incertitude de mesure étendue U est un paramètre associé à un résultat de mesure qui caractérise la dispersion des valeurs pouvant être attribuées au mesurande. L'incertitude élargie est calculée à l'aide de la formule suivante

, (une)

où k est le facteur d'élargissement égal à 2 ;

u est l'incertitude de mesure standard, égale à .

Annexe, A (obligatoire). Valeurs des indicateurs et limites de répétabilité, précision intermédiaire, reproductibilité et normes de contrôle de l'exactitude (% poids) à un niveau de confiance de P=0,95

Annexe A
(obligatoire)

— écart type de répétabilité (convergence) ;

— écart-type de précision intermédiaire (avec des facteurs variables : opérateur et temps) ;

— écart type de reproductibilité ;

est la limite de l'erreur absolue de l'analyse ( );

est la limite de répétabilité (convergence) des résultats de mesure pour deux (trois) déterminations parallèles ( );

est la limite de précision intermédiaire (avec des facteurs variables : opérateur et temps) ( );

R est la limite de reproductibilité ( );

est la norme pour contrôler l'exactitude des résultats de l'analyse et la stabilité de la caractéristique d'étalonnage ( ).


Tableau A.1

Annexe B (recommandé). Lignes analytiques recommandées

Annexe B
(conseillé)

Tableau B.1

Annexe B (recommandé). Dilutions recommandées et leurs concentrations correspondantes de solutions d'étalonnage

Annexe B
(conseillé)

Tableau B.1

Annexe D (informative). Facteurs de correction exprimés dans la teneur de l'élément à déterminer (fraction massique, %), équivalent à 1 fraction massique en pourcentage de l'élément interférant

Annexe D
(référence)

Tableau D.1

EXEMPLE Dans la solution analysée d'un échantillon d'acier, 0,54 fractions massiques (%) de Ni et 4,88 fractions massiques (%) d'Al ont été trouvées. Le dosage de Ni a été effectué le long de la raie analytique 231,60 nm. Le résultat final de la teneur en Ni dans l'échantillon : 0,54−0,002x4,88=0,53 fraction massique en pourcentage.